一种双酚A掺杂质子交换膜及其制备方法技术

技术编号:19733980 阅读:37 留言:0更新日期:2018-12-12 02:54
本发明专利技术公开了一种双酚A掺杂质子交换膜及其制备方法,所述的双酚A掺杂质子交换膜是由下述重量份的原料组成的:碳酸钙7‑10、双酚A 2‑3、磺化聚醚醚酮110‑130、蓖麻酸钙1‑2、木质素10‑18、过氧化钠1‑2、硬脂酸6‑8、噻吩30‑40、氧化剂0.8‑1、三乙胺0.1‑0.13。本发明专利技术不仅实现了木质素、碳酸钙与磺化聚醚醚酮间的分散相容性,从而提高了成品交换膜的力学稳定性,而且通过双酚A改性处理,能够提高成品交换膜的耐热稳定性,本发明专利技术还引入了聚噻吩,从而提高了成品膜的质子导电率。

【技术实现步骤摘要】
一种双酚A掺杂质子交换膜及其制备方法
本专利技术属于电池材料领域,具体涉及一种双酚A掺杂质子交换膜及其制备方法。
技术介绍
迄今最常用的质子交换膜(PEMFC)仍然是美国杜邦公司的Nafion膜,具有质子电导率高和化学稳定性好的优点,目前PEMFC大多采用Nafion等全氟磺酸膜,国内装配PEMFC所用的PEM主要依靠进口;目前,为了提高质子交换膜的品质,有的研究将含碳材料与导电聚合物共混掺杂,含碳材料可以是炭黑、石墨、纳米碳等,聚合物为聚苯胺、聚吡咯等;该方法与众多无机材料的方法类似,大多可以提高复合膜的保水能力,从而达到扩大质子交换膜燃料电池工作温度范围的目的,但是复合膜会变脆且硬,成膜性变差,而且容易造成团聚,从而堵塞了质子的传输通道,进而影响到复合膜的质子传导率;因此,如何提高成膜性,提高原料间的相容性,提高膜的力学性能,避免质子的传输通道堵塞,都是目前研究的重点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术的缺陷和不足,提供一种双酚A掺杂质子交换膜及其制备方法。为实现上述目的,本专利技术采用以下技术方案:一种双酚A掺杂质子交换膜,它是由下述重量份的原料组成的:碳酸钙7-10、双酚A2-3、磺化聚醚醚酮110-130、蓖麻酸钙1-2、木质素10-18、过氧化钠1-2、硬脂酸6-8、噻吩30-40、氧化剂0.8-1、三乙胺0.1-0.13。所述的氧化剂为三氯化铁。所述双酚A掺杂质子交换膜的制备方法,包括以下步骤:(1)取过氧化钠,加入到其重量10-17倍的去离子水中,搅拌均匀,加入木质素,升高温度为50-60℃,保温搅拌1-2小时,送入到烘箱中,在75-80℃下干燥至恒重,出料冷却,得改性木质素;(2)取硬脂酸、碳酸钙混合,在70-80℃下保温加热30-40分钟,加入到其重量4-6倍的氯化亚砜中,超声1-2小时,蒸馏除去氯化亚砜,得活化碳酸钙;(3)取上述活化碳酸钙、改性木质素混合,加入到混合料重量16-20倍的去离子水中,搅拌均匀,送入到冰水浴中,加入三乙胺,搅拌反应1-2小时,出料,得木质素改性碳酸钙分散液;(4)取噻吩,加入到上述木质素改性碳酸钙分散液中,搅拌均匀,送入到反应釜中,通入氮气,调节反应釜温度为10-15℃,加入氧化剂,搅拌反应3-5小时,出料,抽滤,将滤饼水洗,常温干燥,与双酚A共混,加入到混合料重量2-3倍的氯仿中,超声10-20分钟,蒸馏除去氯仿,得双酚A改性聚合物;(5)取上述双酚A改性聚合物,与磺化聚醚醚酮、蓖麻酸钙混合,加入到混合料重量10-16倍的二甲基亚砜中,在100-110℃下超声17-20小时,流延成膜,即得所述双酚A掺杂质子交换膜。本专利技术的优点:本专利技术采用过氧化钠活化木质素,从而提高了木质素表面酚羟基的活性,之后采用硬脂酸的氯化亚砜溶液处理碳酸钙,从而实现了酰氯化,之后将其与木质素共混,通过木质素中酚羟基与酰氯的反应,从而得到木质素改性的碳酸钙,之后以该木质素改性的碳酸钙的溶液为反应溶液,以噻吩为单体,在氧化剂作用下聚合,在聚合后采用双酚A改性,得到双酚A改性聚合物,最后与磺化聚醚醚酮共混成膜,通过该处理,不仅实现了木质素、碳酸钙与磺化聚醚醚酮间的分散相容性,从而提高了成品交换膜的力学稳定性,保证了质子的传输通道不会被堵塞,提高了成品膜的质子导电率,而且通过双酚A改性处理,能够提高成品交换膜的耐热稳定性。具体实施方式实施例1一种双酚A掺杂质子交换膜,它是由下述重量份的原料组成的:碳酸钙8、双酚A2.5、磺化聚醚醚酮120、蓖麻酸钙1.5、木质素16、过氧化钠1.5、硬脂酸7、噻吩35、氧化剂0.9、三乙胺0.12。所述的氧化剂为三氯化铁。所述双酚A掺杂质子交换膜的制备方法,包括以下步骤:(1)取过氧化钠,加入到其重量14倍的去离子水中,搅拌均匀,加入木质素,升高温度为50℃,保温搅拌1.5小时,送入到烘箱中,在75℃下干燥至恒重,出料冷却,得改性木质素;(2)取硬脂酸、碳酸钙混合,在70℃下保温加热35分钟,加入到其重量5倍的氯化亚砜中,超声1.5小时,蒸馏除去氯化亚砜,得活化碳酸钙;(3)取上述活化碳酸钙、改性木质素混合,加入到混合料重量18倍的去离子水中,搅拌均匀,送入到冰水浴中,加入三乙胺,搅拌反应1.5小时,出料,得木质素改性碳酸钙分散液;(4)取噻吩,加入到上述木质素改性碳酸钙分散液中,搅拌均匀,送入到反应釜中,通入氮气,调节反应釜温度为10℃,加入氧化剂,搅拌反应4小时,出料,抽滤,将滤饼水洗,常温干燥,与双酚A共混,加入到混合料重量2.5倍的氯仿中,超声15分钟,蒸馏除去氯仿,得双酚A改性聚合物;(5)取上述双酚A改性聚合物,与磺化聚醚醚酮、蓖麻酸钙混合,加入到混合料重量14倍的二甲基亚砜中,在100℃下超声18小时,流延成膜,即得所述双酚A掺杂质子交换膜。实施例2一种双酚A掺杂质子交换膜,它是由下述重量份的原料组成的:碳酸钙10、双酚A3、磺化聚醚醚酮130、蓖麻酸钙2、木质素18、过氧化钠2、硬脂酸8、噻吩40、氧化剂1、三乙胺0.13。所述的氧化剂为三氯化铁。所述双酚A掺杂质子交换膜的制备方法,包括以下步骤:(1)取过氧化钠,加入到其重量17倍的去离子水中,搅拌均匀,加入木质素,升高温度为60℃,保温搅拌2小时,送入到烘箱中,在80℃下干燥至恒重,出料冷却,得改性木质素;(2)取硬脂酸、碳酸钙混合,在80℃下保温加热40分钟,加入到其重量6倍的氯化亚砜中,超声2小时,蒸馏除去氯化亚砜,得活化碳酸钙;(3)取上述活化碳酸钙、改性木质素混合,加入到混合料重量20倍的去离子水中,搅拌均匀,送入到冰水浴中,加入三乙胺,搅拌反应2小时,出料,得木质素改性碳酸钙分散液;(4)取噻吩,加入到上述木质素改性碳酸钙分散液中,搅拌均匀,送入到反应釜中,通入氮气,调节反应釜温度为15℃,加入氧化剂,搅拌反应5小时,出料,抽滤,将滤饼水洗,常温干燥,与双酚A共混,加入到混合料重量3倍的氯仿中,超声20分钟,蒸馏除去氯仿,得双酚A改性聚合物;(5)取上述双酚A改性聚合物,与磺化聚醚醚酮、蓖麻酸钙混合,加入到混合料重量16倍的二甲基亚砜中,在110℃下超声20小时,流延成膜,即得所述双酚A掺杂质子交换膜。实施例3一种双酚A掺杂质子交换膜,它是由下述重量份的原料组成的:碳酸钙7、双酚A2、磺化聚醚醚酮110、蓖麻酸钙1、木质素10、过氧化钠1、硬脂酸6、噻吩30、氧化剂0.8、三乙胺0.1。所述的氧化剂为三氯化铁。所述双酚A掺杂质子交换膜的制备方法,包括以下步骤:(1)取过氧化钠,加入到其重量10倍的去离子水中,搅拌均匀,加入木质素,升高温度为50℃,保温搅拌1小时,送入到烘箱中,在75℃下干燥至恒重,出料冷却,得改性木质素;(2)取硬脂酸、碳酸钙混合,在70℃下保温加热30分钟,加入到其重量4倍的氯化亚砜中,超声1小时,蒸馏除去氯化亚砜,得活化碳酸钙;(3)取上述活化碳酸钙、改性木质素混合,加入到混合料重量16倍的去离子水中,搅拌均匀,送入到冰水浴中,加入三乙胺,搅拌反应1小时,出料,得木质素改性碳酸钙分散液;(4)取噻吩,加入到上述木质素改性碳酸钙分散液中,搅拌均匀,送入到反应釜中,通入氮气,调节反应釜温度为10℃,加入氧化剂,搅拌反应3小时,出料,抽滤,将滤本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双酚A掺杂质子交换膜,其特征在于,它是由下述重量份的原料组成的:碳酸钙7‑10、双酚A 2‑3、磺化聚醚醚酮110‑130、蓖麻酸钙1‑2、木质素10‑18、过氧化钠1‑2、硬脂酸6‑8、噻吩30‑40、氧化剂0.8‑1、三乙胺0.1‑0.13。

【技术特征摘要】
1.一种双酚A掺杂质子交换膜,其特征在于,它是由下述重量份的原料组成的:碳酸钙7-10、双酚A2-3、磺化聚醚醚酮110-130、蓖麻酸钙1-2、木质素10-18、过氧化钠1-2、硬脂酸6-8、噻吩30-40、氧化剂0.8-1、三乙胺0.1-0.13。2.根据权利要求1所述的一种双酚A掺杂质子交换膜,其特征在于,所述的氧化剂为三氯化铁。3.一种如权利要求1所述双酚A掺杂质子交换膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)取过氧化钠,加入到其重量10-17倍的去离子水中,搅拌均匀,加入木质素,升高温度为50-60℃,保温搅拌1-2小时,送入到烘箱中,在75-80℃下干燥至恒重,出料冷却,得改性木质素;(2)取硬脂酸、碳酸钙混合,在70-80℃下保温加热30-40分钟,加入到其重量4-6倍的...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨文颖
申请(专利权)人:合肥滴答科技有限公司
类型:发明
国别省市:安徽,34

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