具有苯并环烷烃配体的金属配合物及其应用制造技术

本发明专利技术属于电致发光材料技术领域，公开了一种具有苯并环烷烃配体的金属配合物及其应用。本发明专利技术所提供的金属配合物的通式结构为M(Lx)m(Ly)n，在该种金属配合物的结构中，由于卞位活泼氢被烷基取代，且在辅助配体或者在吡啶基团中引入了更多的芳基或烷基基团，从而降低了分子平面堆积的可能性，增强了材料的稳定性，提高了器件寿命。

【技术实现步骤摘要】
具有苯并环烷烃配体的金属配合物及其应用
本专利技术属于有机电致发光材料
，特别涉及一种具有苯并环烷烃配体的金属配合物及其应用。
技术介绍
利用有机材料制备各种功能器件，特别是对于光电响应的功能器件，如常见的有机电致发光器件、有机太阳能电池器件、有机场效应晶体管器件和有机光敏传感器器件，越来越受到人们的重视。OLEDs器件的独特优点与器件采用的载流子传输材料、发光材料、电极材料以及器件的结构有紧密的关系，其中发光材料是OLEDs器件的核心部件，可分为荧光材料和磷光材料两种。荧光产生于同种多重态间的电子跃迁，最大效率只有25％。电致磷光材料由于同时可收获单重态和三重态激子，使得OLEDs的内量子效率有达到100％的潜在可能，金属电致磷光材料的研究日益广泛。在室温固态下，一般有机化合物材料的磷光发射很微弱，由于金属的重原子和配位效应，使得金属配合物的磷光显著增强。金属元素中，Ⅷ族金属元素、ⅠB族金属元素、IA族金属元素和IIA族金属元素均有一定的增强效应。其中，又以Ⅷ族金属元素的配合物表现最为突出，特别是Ir和Pt金属配合物。此类材料具有热稳定性好、光色可调、发光效率高的优点，故而成为电致磷光发光材料的主要类型。采用金属配合物制作的器件被称为磷光器件。然而，磷光器件的寿命较低，尤其是非掺杂器件的发光效率衰减非常严重。磷光材料在制成磷光器件时，其寿命和效率依然还有很大的提升空间。金属配合物的配体是多种多样的，根据与金属连接原子的不同，常见的是OO型配体和CN型配体。OO型配体通过两个氧原子与金属连接，CN型配体通过一个碳原子和一个氮原子与金属连接。其他的，还有SS型配体，通过两个硫原子与金属连接，CC型配体，通过两个碳原子与金属连接，NN型配体，通过两个氮原子与金属连接，PP型配体，通过两个磷原子与金属连接。对于OO型配体，通常称之谓辅助配体。对于CN型配体，通常称之谓主配体。然而，现有技术中已有报道的苯并环烷烃金属配合物，主要集中在CN配体，CN配体的合成步骤是较长的，导致其生产成本较高；而且对于卞位活泼氢导致的稳定性研究极少。文献纳米科学与纳米技术(J.Nanosci.Nanotechnol.2009,9,7099-7103)公开了一种苯并环己烷的金属铱配合物，其另一个配体为乙酰丙酮配体。然而，乙酰丙酮配体仅仅是OO配体的一种，其对于中心金属原子的配位键的保护是不够的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有苯并环烷烃配体的金属配合物及其应用。为了解决上述技术问题，本专利技术的实施方式所提供的具有苯并环烷烃配体的金属配合物，其结构如通式(I)所示：M(Lx)m(Ly)n(I)其中：M表示Ⅷ族金属元素、ⅠB族金属元素、IA族金属元素或IIA族金属元素；m表示1或2；n表示1；Lx为通式(II)所示的配体：通式(II)中：环AN表示含氮芳香杂环；环AC表示苯环；A表示环AN的取代基，所述环AN的取代基为氢原子、氘原子、卤素原子、烷基、芳基或杂芳基；且当环AN的取代基为多个时，所述取代基为相同或不同；R1、R2各自独立地表示烷基、芳基或杂芳基；R3、R4各自独立地表示氢原子或氘原子；R表示亚甲基；a表示整数1、2或3；p表示0～4的整数；符号*表示该部分与金属元素M成键；Ly为通式(III)所示的二齿配体：通式(III)中：R5、R6、R7各自独立表示氢原子、氘原子、卤素原子、C1-C12取代或未取代的烷基、C6-C36取代或未取代的芳基或C3-C36取代或未取代的杂芳基；X表示氧原子、硫原子或硒原子；且所述金属配合物不包括通式(IrCC)所示的结构：可选地，M为Pt或Ir。可选地，所述通式(II)中：R1、R2为甲基；a为2；环AN的取代基各自独立地为氢原子、氘原子、C1-C16的烷基、C6-C32的芳基或C4-C32的杂芳基；环AN为六元杂环或五元杂环，所述六元杂环为吡啶环、嘧啶环、吡嗪环或三嗪环，所述五元杂环为吡唑环、噻唑环、咪唑环、噁唑环、三氮唑环或吡咯环。可选地，环AN的取代基各自独立地为烷基、芳基或杂芳基。可选地，环AN的取代基并环取代环AN。可选地，环AN的取代基与环AC连接。可选地，所述Lx含有可聚合基团。所述可聚合基团是指在加热或光照下能够聚合的基团，可选的，可聚合基团为乙烯基、乙炔基、丙烯酸酯基、环氧基、氰酸酯基、异氰酸酯基，优选的，可聚合基团为乙烯基、丙烯酸酯基、环氧基。可选地，所述Ly选自如下之一的结构：可选地，本专利技术的实施方式所提供的具有苯并环烷烃配体的金属配合物，具有选自如下之一的结构：本专利技术的实施方式还提供上述具有苯并环烷烃配体的金属配合物在有机电致发光器件中的应用。相对于现有技术而言，本专利技术所提供的具有苯并环烷烃配体的金属配合物，由于卞位活泼氢被烷基取代，在辅助配体或者在吡啶基团引入更多的芳基或烷基基团，从而降低了分子平面堆积的可能性，提高了材料的稳定性，提高了器件寿命。【附图说明】为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图，其中：图1为本专利技术具体实施方式中的发光器件的结构示意图；其中，11-第一电极，12-空穴传输层，13-发光层，14-电子传输层，15-第二电极。具体实施方式可通过参考以下具体实施方式和其中包含的实施例而更容易地理解本公开。在披露和描述本专利技术的化合物，器件，和/或方法之前，应该理解他们不限于具体的合成方法(否则会另外指出)，或者具体的试剂(否则会另外指出)，因为这当然是能够变化的。也应该理解本专利技术中使用的术语仅是用于描述具体方面的目的，而不意图是限制。虽然与本专利技术描述的那些类似或者等价的任何方法和材料都可用于该实践或者试验，下面描述示例性的方法和材料。化合物在本专利技术的一些具体实施方式中所提供的具有苯并环烷烃配体的金属配合物，其结构如通式(I)所示：M(Lx)m(Ly)n(I)其中：M表示Ⅷ族金属元素、ⅠB族金属元素、IA族金属元素或IIA族金属元素；m表示1或2；n表示1；Lx为通式(II)所示的配体：通式(II)中：环AN表示含氮芳香杂环；环AC表示苯环；A表示环AN的取代基，所述环AN的取代基为氢原子、氘原子、卤素原子、烷基、芳基或杂芳基；且当环AN的取代基为多个时，所述取代基为相同或不同；R1、R2各自独立地表示烷基、芳基或杂芳基；R3、R4各自独立地表示氢原子或氘原子；R表示亚甲基；a表示整数1、2或3；p表示0～4的整数；符号*表示该部分与金属元素M成键；Ly为通式(III)所示的二齿配体：通式(III)中：R5、R6、R7各自独立表示氢原子、氘原子、卤素原子、C1-C12取代或未取代的烷基、C6-C36取代或未取代的芳基或C3-C36取代或未取代的杂芳基；X表示氧原子、硫原子或硒原子；且所述金属配合物不包括通式(IrCC)所示的结构：在本专利技术的一些具体实施方式中，M为Pt或Ir。在本专利技术的一些具体实施方式中，通式(II)中：R1、R2为甲基；a为2；环AN的取代基各自独立地为氢原子、氘原子、C1-C16的烷基、C6-C32的芳基或C4-C32的杂芳本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有苯并环烷烃配体的金属配合物，其结构如通式(I)所示：M(Lx)m(Ly)n  (I)其中：M表示Ⅷ族金属元素、ⅠB族金属元素、IA族金属元素或IIA族金属元素；m表示1或2；n表示1；Lx为通式(II)所示的配体：

【技术特征摘要】
1.一种具有苯并环烷烃配体的金属配合物，其结构如通式(I)所示：M(Lx)m(Ly)n(I)其中：M表示Ⅷ族金属元素、ⅠB族金属元素、IA族金属元素或IIA族金属元素；m表示1或2；n表示1；Lx为通式(II)所示的配体：通式(II)中：环AN表示含氮芳香杂环；环AC表示苯环；A表示环AN的取代基，所述环AN的取代基为氢原子、氘原子、卤素原子、烷基、芳基或杂芳基；且当环AN的取代基为多个时，所述取代基为相同或不同；R1、R2各自独立地表示烷基、芳基或杂芳基；R3、R4各自独立地表示氢原子或氘原子；R表示亚甲基；a表示整数1、2或3；p表示0～4的整数；符号*表示该部分与金属元素M成键；Ly为通式(III)所示的二齿配体：通式(III)中：R5、R6、R7各自独立表示氢原子、氘原子、卤素原子、C1-C12取代或未取代的烷基、C6-C36取代或未取代的芳基或C3-C36取代或未取代的杂芳基；X表示氧原子、硫原子或硒原子；且所述金属配合物不包括通式(IrCC)所示的结构：2.根据权利要求1所述的具有苯并环烷烃配体的金属配合物，其特征在于，M为Pt或Ir。3.根据权利要求1所述的具有苯并环烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄达，陈少海，
申请(专利权)人：瑞声科技南京有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32