一种芳基三（三R基硅氧烷基）硅烷的合成方法技术

本发明专利技术涉及有机化学技术领域，为解决芳基三（三R基硅氧烷基）硅烷合成方法过程中存在步骤复杂的问题，本发明专利技术提出一种芳基三（三R基硅氧烷基）硅烷的合成方法，以有机溶剂作为溶剂，三烷基硅烷和双氧水反应1‑2小时，然后分别加入三乙胺、芳基三氯硅烷，再反应1‑5个小时，过滤、浓缩有机相，得到芳基三（三R基硅氧烷基）硅烷。本方法采取一锅法反应，具有条件温和、产率高、产物纯度高的优点，而且工艺简单。

【技术实现步骤摘要】
一种芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷的合成方法
本专利技术涉及有机化学
，具体涉及一种芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷的合成方法。
技术介绍
芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷广泛应用于高分子材料领域，芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷改性高分子材料可显著提升材料的耐热性、耐候性和力学性能，目前广泛用于硅橡胶改性、树脂改性和硅油改性。比如硅橡胶改性：芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷可用于生产高透光率LED封装胶、耐高温导热电子灌封胶和耐高温阻燃导热锂电池组封装灌封胶；硅树脂改性：芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷改性环氧树脂可显著提高环氧树脂的力学性能、耐热性能和抗剥离能力；硅油改性：芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷改性甲基硅油和提升硅油的耐高温性能，制备得到可在300-400℃稳定工作的硅油产品。芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷的制备主要有两种合成途径，一是在碱性条件下，利用芳基硅三醇与氯硅烷反应来合成芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷(JournalofOrganometallicChemistry，2003，686，(1-2)，313-320)，或通过苯基硅三醇与三乙基硅烷反应制备苯基三硅氧烷(Jpn2015196672)；二是在过渡金属催化下，利用芳基三苄基硅氧烷与氯硅烷的反应制备芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷(Jpn2013170123；Jpn2014218449；RSC.Advance，2014，19099-19102)。但是，前者使用的芳基硅三醇需通过芳基三氯硅烷水解制得，水解条件难以控制，很容易发生聚合反应，产物纯度低；后者需要预先制备芳基三苄基硅氧烷和芳基硅三醇，步骤复杂。专利
技术实现思路
为解决芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷合成方法过程中存在步骤复杂的问题，本专利技术提出一种芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷的合成方法，本方法采取一锅法反应，具有条件温和、产率高、产物纯度高的优点，而且工艺简单。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷的合成方法为：以有机溶剂作为溶剂，三烷基硅烷和双氧水反应1-2小时，然后分别加入三乙胺、芳基三氯硅烷，再反应1-5个小时，过滤、浓缩有机相，得到芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷。所述的芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷具有如(I)所述的结构式：式中，R1选自H、CH3、CH2CH3、F、Cl、B、OCH3、OCH2CH3中一种；R2、R3、R4分别独立选自CH3、CH2CH3、Ph、中一种。所述的有机溶剂选自非质子性溶剂，作为优选，非质子性溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正戊烷、环己烷中一种。所述的三烷基硅烷与双氧水摩尔比为1∶1.1-2。作为优选，三烷基硅烷选自三乙基硅烷、二苯基乙烯基硅烷、三甲基硅烷、二甲基苯基硅烷中一种。所述的三烷基硅烷与三乙胺的摩尔比为1∶1-5。所述的芳基三氯硅烷与三烷基硅烷的摩尔比为1∶1.1-2。作为优选，芳基三氯硅烷选自苯基三氯硅烷、对甲基苯基三氯硅烷中一种。合成路线为：所述反应均在室温(15～30℃)下进行。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本方法采取一锅法反应，具有条件温和、产率高、产物纯度高的优点，而且工艺简单。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术作进一步详细说明，实施例中所用原料均采用市购产品或采用常规方法制备。所举实施例只用于解释本专利技术，并非用于限制本专利技术的范围。实施例1室温下，在装有磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的三口反应烧瓶中，加入500毫升甲苯，三乙基硅烷(1mol)，然后滴加入双氧水(1.5mol)，滴加完毕反应1小时，然后再滴加入三乙胺(1.5mol)和苯基三氯硅烷(0.5mol)，反应2个小时后，过滤除去三乙胺盐酸盐，有机相浓缩得到芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷，收率大于85％。实施例2室温下，在装有磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的三口反应烧瓶中，加入500毫升正己烷，二苯基乙烯基硅烷(1mol)，然后滴加入双氧水(2mol)，滴加完毕反应1.5小时，然后再滴加入三乙胺(2mol)和对甲基苯基三氯硅烷(0.9mol)，反应3个小时后，过滤除去三乙胺盐酸盐，有机相浓缩得到相应的芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷，收率大于88％。实施例3室温下，在装有机械搅拌装置和恒压滴液漏斗的三口反应釜中，加入25升正己烷，三乙基硅烷(100mol)，然后滴加入双氧水(160mol)，滴加完毕反应2小时，然后再滴加入三乙胺(300mol)和苯基三氯硅烷(60mol)，反应4个小时后，过滤除去三乙胺盐酸盐，有机相浓缩得到相应的芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷，收率大于92％。实施例4室温下，在装有机械搅拌装置和恒压滴液漏斗的三口反应釜中，加入25升甲苯，三甲基硅烷(100mol)，然后滴加入双氧水(110mol)，滴加完毕反应01.5小时，然后再滴加入三乙胺(400mol)和苯基三氯硅烷(90mol)，反应2个小时后，过滤除去三乙胺盐酸盐，有机相浓缩得到相应的芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷，收率大于93％。实施例5室温下，在装有机械搅拌装置和恒压滴液漏斗的三口反应釜中，加入25升甲苯，二甲基苯基硅烷(100mol)，然后滴加入双氧水(200mol)，滴加完毕反应1小时，然后再滴加入三乙胺(500mol)和苯基三氯硅烷(50mol)，反应1个小时后，过滤除去三乙胺盐酸盐，有机相浓缩得到相应的芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷，收率大于90％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷的合成方法，其特征在于，所述的合成方法为：以有机溶剂作为溶剂，三烷基硅烷和双氧水反应1‑2小时，然后分别加入三乙胺，芳基三氯硅烷，再反应1‑5个小时，过滤、浓缩有机相，得到芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷。

【技术特征摘要】
1.一种芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷的合成方法，其特征在于，所述的合成方法为：以有机溶剂作为溶剂，三烷基硅烷和双氧水反应1-2小时，然后分别加入三乙胺，芳基三氯硅烷，再反应1-5个小时，过滤、浓缩有机相，得到芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷。2.根据权利要求1所述的一种芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷的合成方法，其特征在于，所述的芳基三(三R基硅氧烷基)硅烷具有如(I)所述的结构式：式中，R1选自H、CH3、CH2CH3、F、Cl、B、OCH3、OCH2CH3中一种；R2、R3、R4分别独立选自CH3、CH2CH3、Ph、中一种。3.根据权利要求1或2所述的一种芳基三(三R基硅...

【专利技术属性】
技术研发人员：李志芳，刘旭鹏，
申请(专利权)人：杭州师范大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33