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N-(2-甲基-3-苯基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼及其合成方法技术

技术编号:19708575 阅读:27 留言:0更新日期:2018-12-08 16:48
本发明专利技术公开了N‑(2‑甲基‑3‑苯基苯甲酰基)‑N’‑叔丁基肼及其合成方法,所述化合物为白色固体,熔程:156‑159℃,微溶于水,易溶于乙醇,二氯甲烷,乙酸乙酯等有机溶剂。该化合物与现有虫酰肼中间体N‑叔丁基肼的衍生物相比具有流动性小、杀虫有效时间长、效率高、毒性小、环境友好、合成工艺简单、产率高等优点。

【技术实现步骤摘要】
N-(2-甲基-3-苯基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼及其合成方法
本专利技术涉及N-(2-甲基-3-苯基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼及其合成方法。
技术介绍
2-甲基联苯类化合物,由于2-位存在甲基,导致两个苯环具有一定的二面角,不在同一个平面上,这类联苯的衍生物具有毒性低,水溶性小,对环境友好等特点,如联苯醇(2-甲基-3-苯基苯甲醇)因此常用于作为农药等中间体,酰肼类化合物具有极强的生物活性,如N-叔丁基-N’-(4-乙基苯甲酰)肼、N-叔丁基-N’-(2甲基-3-甲氧基苯甲酰)肼分别是合成农药虫酰肼和甲氧虫酰肼的中间体,但是这类肼由于水溶性较好,合成的农药流动性较强,残效时间短等缺点。本专利技术中,专利技术人设计合成得到N-(2-甲基-3-苯基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼,其具有水溶性差,流动性小,残效时间长等优点。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供N-(2-甲基-3-苯基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼及其合成方法。本专利技术实现过程如下:结构式(I)所示的化合物,。结构式(I)所示的化合物的制备方法,包括以下步骤:(1)将2-甲基-3-苯基苯甲醇用Jones试剂氧化制得2-甲基-3-苯基苯甲酸,并用乙醇重结晶;(2)将所合成的2-甲基-3-苯基苯甲酸溶于甲苯中,滴加氯化亚砜,制成酰氯,待反应完后,抽取多余的氯化亚砜;(3)将叔丁基肼盐酸盐按照摩尔比1:1加入到氢氧化钠水溶液中,然后在3~4℃下滴加2-甲基-3-苯基苯甲酰氯和氢氧化钠水溶液,滴加完后保温反应得到结构式(I)所示化合物。上述步骤(2)中,升温至50~90℃,滴加氯化亚砜。上述步骤(3)中,滴加完2-甲基-3-苯基苯甲酰氯和氢氧化钠水溶液后保温反应,然后升温使所有的固体溶解,向有机层中加入1~3M盐酸洗涤,静止,析出白色固体,抽滤,重结晶得到本品。化合物N-(2-甲基-3-苯基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼或N’-(2-甲基-3-苯基苯甲酰基)-N-叔丁基肼,分子式为:C18H22N2O,白色固体,熔程:156-159℃,微溶于水,易溶于乙醇,二氯甲烷,乙酸乙酯等有机溶剂。该化合物与现有虫酰肼中间体N-叔丁基肼的衍生物相比具有流动性小、杀虫有效时间长、效率高、毒性小、环境友好、合成工艺简单、产率高等优点。具体实施方式实施例1化合物2(2-甲基-3-苯基苯甲酸)的制备将40gCrO3倒入盛有120mL水的容量瓶中,再加入34.5mL浓H2SO4,摇匀,再用水稀释至150mL,配得Jones试剂;在三口烧瓶中分别加入30g2-甲基-3-苯基苯甲醇、32mL水、200mL丙酮,冰水浴,滴加90mLJones试剂,控制反应温度为25℃,反应6h,用薄层色谱跟踪反应,二氯甲烷作为展开剂,待底物点消失以及醛点消失,停止反应,反应需6h。减压去除丙酮,有大量沉淀产生,抽滤,滤饼用水洗至白色,干燥得粗产物30g产率99%,将粗产物溶于乙醇(乙醇的量是产物质量的2倍)中,加热60℃,全部溶解,过滤,将滤液在电动搅拌下冷却到-10℃,然后将结晶物抽滤,干燥得28g,显微熔点测定其熔程:151-153℃。实施例2化合物3(2-甲基-3-苯基苯甲酰氯)的合成将5g化合物2加入到三口烧瓶中,滴入1-2滴DMF,再加入10mL甲苯,装上尾气吸收装置,升温至80℃,再滴加10mLSOCl2,滴加完后,继续恒温反应1h,冷却至室温,再去除多余的SOCl2,得到产物化合物3,不纯化直接用于下步合成。实施例3化合物4(N-叔丁基-N’-(2-甲基-3-苯基苯甲酰)肼)的合成称取3.9g叔丁基肼盐酸盐和40mL二氯甲烷,加入到四口烧瓶中,在氮气保护下,0℃滴加0.3M氢氧化钠水溶液100mL,滴加完毕后,再同时滴加化合物3以及0.3M氢氧化钠水溶液100mL,保持两者的滴加同步完成,整个反应温度控制在4-5℃,薄层色谱跟踪反应,展开剂:二氯甲烷:乙酸乙酯(2:1),1.5h后,升温至30℃,使反应体系中所有固体溶解,然后静止分层,分出油层,油层用15mL2M盐酸洗涤两次后静置,既有大量白色固体析出,抽滤,干燥得到5.5g产物,熔程:186-189℃。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.结构式(I)所示的化合物,

【技术特征摘要】
1.结构式(I)所示的化合物,。2.权利要求1所示化合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:(1)将2-甲基-3-苯基苯甲醇用Jones试剂氧化制得2-甲基-3-苯基苯甲酸,并用乙醇重结晶;(2)将所合成的2-甲基-3-苯基苯甲酸溶于甲苯中,滴加氯化亚砜,制成酰氯,待反应完后,抽取多余的氯化亚砜;(3)将叔丁基肼盐酸盐按照摩尔比1:1加入到氢氧化钠水溶液中,然后在3~4℃下滴加2-甲基-3-苯基苯甲酰氯和氢氧化...

【专利技术属性】
技术研发人员:曹国标黄星星
申请(专利权)人:安康学院
类型:发明
国别省市:陕西,61

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