含有橡胶促进剂M废水的资源化处理方法技术

本发明专利技术公开了一种含有橡胶促进剂M废水的资源化处理方法，具体方法为：调节含有橡胶促进剂M废水的pH至8～9，进行蒸发浓缩处理得到蒸发液(馏分)和浓缩液，馏分回收利用；向浓缩液中加入硫酸调节pH至1～3，过滤得到滤液和滤渣，滤渣回收；滤液冷冻，过滤得到滤饼和废水；滤饼用饱和硫酸钠溶液进行洗涤，过滤后得到工业无水硫酸钠；经过滤后得到的废水依次进行臭氧、紫外氧化处理，最后经缺氧、好氧生化处理排放。本发明专利技术方法对化学需氧量(COD)的去除率达95％以上，制得的工业硫酸钠盐纯度高，达到99.8％以上，具有回收价值。本发明专利技术处理方法步骤简单，操作稳定，具有很好的经济效益。

【技术实现步骤摘要】
含有橡胶促进剂M废水的资源化处理方法
本专利技术属于化工领域，涉及含有橡胶促进剂M废水的资源化处理方法。
技术介绍
随着橡胶工业的发展，橡胶促进剂的研究和生产日益受到人们的关注，橡胶促进剂大大加快了橡胶与硫化剂的反应效率，在橡胶硫化中发挥重要作用。橡胶促进剂M是一种通用型的橡胶促进剂，其生产过程会产生大量高盐高COD废水，水中的部分有机物如橡胶促进剂M等对微生物有一定的毒性，难以生化处理，且处理难度极大。目前对该种污水的处理方法有：蒸发、电解、芬顿等。专利文献201310130576.5提供了一种橡胶促进剂生产废水的处理工艺，主要包括调碱、蒸发、生化、芬顿、混凝过滤等，工艺集中在处理COD上，造成一定程度的资源浪费，而且步骤繁琐；专利文献201410698619.4采用多效蒸发、微生物和酶制剂、双氧水氧化等处理工艺，对微生物依赖性大且不稳定；专利文献201010128525.5公开了一种电解处理方法，COD去除率高但没有脱盐步骤，直排困难。现有技术中对盐不做处理，外排困难；或者处理后的盐的纯度低，回收价值不高且处理成本高。本专利技术步骤简单操作稳定且盐纯度高有回收价值。
技术实现思路
为了克服上述现有技术的缺陷，本专利技术采用蒸发、酸析、冷冻洗涤、臭氧紫外、生化等一系列方法，提供了一种资源化处理含有橡胶促进剂M废水的方法，可实现对废水和盐的深度处理并对处理过程中的产物加以利用。具体地，技术方案如下：(1)向含有橡胶促进剂M废水中加入氢氧化钠并调节pH，然后进行蒸发、浓缩处理，得到蒸发液(馏分)和浓缩液；(2)回收步骤(1)得到的蒸发液；向步骤(1)得到的浓缩液中加入硫酸，调节pH，进行过滤得到滤液和滤渣；(3)回收步骤(2)得到的滤渣；将步骤(2)得到的滤液冷冻，过滤得到滤饼和废水；(4)将步骤(3)得到的滤饼用饱和硫酸钠溶液进行洗涤，过滤后得到工业无水硫酸钠；(5)将步骤(3)过滤后得到的废水依次进行臭氧氧化、紫外氧化处理；(6)将步骤(5)臭氧氧化、紫外处理后的废水经缺氧、好氧生化处理，得到达到排放要求的污水。本专利技术步骤(1)中，所述氢氧化钠是指氢氧化钠固体或氢氧化钠溶液。其中，所述氢氧化钠溶液的质量浓度为0.1-5％；优选地，为1-5％。本专利技术步骤(1)中，所述pH为8-9；优选地，为9。本专利技术步骤(1)中，所述蒸发是指利用蒸发器加热至100～110℃进行的；优选地，在102-110℃下进行的。本专利技术步骤(1)中，所述浓缩是指蒸发含有橡胶促进剂M废水并使其含盐质量浓度达到15～30％；优选地，含盐质量浓度为20-25％。其中，所述盐指硫酸钠。本专利技术步骤(2)中，所述回收蒸发液是指将蒸发液返回至橡胶促进剂M的生产过程并再次使用。本专利技术步骤(2)中，所述pH为1-3；优选地，为1-2。本专利技术步骤(2)中，所述硫酸的质量浓度为0.1-0.5％；优选地，为0.3-0.5％。本专利技术步骤(3)中，所述回收滤渣是指把滤渣返回到橡胶促进剂M的生产过程并使用。本专利技术步骤(3)中，所述冷冻的温度为0～10℃；优选地，为0～5℃。本专利技术步骤(3)中，所述冷冻的时间为1-30分钟；优选地，为10-20分钟。本专利技术步骤(4)中，所述洗涤的温度为10～40℃；优选地，为30～40℃。本专利技术步骤(4)中，所述洗涤的次数为1-5；优选地，为1-3。本专利技术步骤(4)中，所述滤饼与饱和硫酸钠溶液的质量比为(0.2-0.9)：1；优选地，为(0.2-0.5)：1。本专利技术步骤(5)中，所述臭氧氧化的条件为臭氧量0.1～0.5g/h；优选地，为0.2～0.4g/h。本专利技术步骤(5)中，所述紫外氧化的条件为100～280nm紫外照射；优选地，为130～250nm。本专利技术提供的橡胶促进剂M废水的资源化利用方法，其原理在于：通过pH调节与蒸发、浓缩、过滤处理，分离出废水中的资源并回收利用；通过冷冻、洗涤得到高纯度工业无水硫酸钠，具有很高的使用价值；剩下的废水再依次通过臭氧氧化、紫外氧化、生化处理进一步降解COD，达到排放要求。在本专利技术橡胶促进剂M废水的资源化利用方法中，其中，步骤(1)-(4)对于本专利技术获得高纯度的硫酸钠盐均是至关重要的，缺一不可。本专利技术中将废水进行臭氧氧化的机理是利用臭氧本身及其生成的羟基自由基与有机物发生强氧化反应，反应结束后可自行分解，没有残留污染物，而且有利于提高污水的B/C(可生化性)比，方便后续进行生化处理。与现有技术方法相比，本专利技术方法并非首先考虑降低废水的COD，而是先将废水中的有用资源分离并回收，不但节约了处理成本，而且有利于后续处理，同时，在后处理过程中，分离提纯的硫酸钠具有很好的经济效益，改变了橡胶促进剂行业废水处理难、成本高的现状。本专利技术的技术难点在于，如何分离回收废水中的有用资源，使得后续废水处理成本低、难度小而且容易得到高纯度盐，从而更具经济效益。本专利技术的有益效果在于：本专利技术对含有橡胶促进剂M废水的资源化处理方法，步骤简单，操作稳定(过程流畅，效果重现性好)。先对废水中的有用资源进行预处理和回收，大大降低了废水处理成本。处理过程中不仅实现了资源化利用，而且能将废水中的硫酸钠脱出并达到工业硫酸钠一级优等品标准，产生工业价值，最终对COD的去除率达95％以上，真正实现了变废为宝，资源化处理，具有很好的经济效益。附图说明图1为本专利技术处理方法的示意图。具体实施方式结合以下具体实施例和附图，对本专利技术作进一步的详细说明。实施本专利技术的过程、条件、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本专利技术没有特别限制内容。实施例1(1)向含有橡胶促进剂M废水中加入氢氧化钠固体，调节pH至8，用蒸发器加热至105℃蒸发，待废水含盐浓度达到15％时停止浓缩，得到蒸发液和浓缩液；(2)回收步骤(1)的蒸发液；向步骤(1)得到的浓缩液中加入硫酸调节pH至1，过滤得到滤液和滤渣；(3)回收步骤(2)得到的滤渣；将步骤(2)得到的滤液在0℃冷冻，过滤；(4)将步骤(3)得到的滤饼在30℃用饱和硫酸钠溶液洗涤，过滤。(5)将步骤(4)过滤后的废水依次进行臭氧氧化、紫外氧化处理；(6)将步骤(5)臭氧氧化、紫外处理后的废水经缺氧、好氧生化处理，得到达到排放要求的污水。实施例2(1)向含有橡胶促进剂M废水中加入氢氧化钠固体，调节pH至9，用蒸发器加热至102℃蒸发，待废水含盐浓度达到20％时停止浓缩，得到蒸发液和浓缩液；(2)回收步骤(1)的蒸发液；向步骤(1)浓缩液中加入硫酸调节pH至3，过滤得到滤液和滤渣；(3)回收步骤(2)得到的滤渣；将步骤(2)得到的滤液在3℃冷冻，过滤；(4)将步骤(3)得到的滤饼在35℃用饱和硫酸钠溶液洗涤，过滤；(5)将步骤(4)过滤后的废水依次进行臭氧氧化、紫外氧化处理；(6)将步骤(5)臭氧氧化、紫外处理后的废水经缺氧、好氧生化处理，得到达到排放要求的污水。实施例3(1)向含有橡胶促进剂M废水中加入氢氧化钠固体，调节pH至9，用蒸发器加热至108℃蒸发，待废水含盐浓度达到25％时停止浓缩，得到蒸发液和浓缩液；(2)回收步骤(1)的蒸发液；向步骤(1)浓缩液中加入硫酸调节pH至2，过滤得到滤液和滤渣；(3)回收步骤(2)得到的滤渣；将步骤(2)得到的滤液在5℃冷冻，过滤；(4)将步骤本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.含有橡胶促进剂M废水的资源化处理方法，其特征在于，包含以下步骤：(1)向含有橡胶促进剂M废水中加入氢氧化钠并调节pH，然后进行蒸发、浓缩处理，得到蒸发液和浓缩液；(2)回收步骤(1)得到的蒸发液；向步骤(1)得到的浓缩液中加入硫酸，调节pH，进行过滤得到滤液和滤渣；(3)回收步骤(2)得到的滤渣；将步骤(2)得到的滤液冷冻，过滤得到滤饼和废水；(4)将步骤(3)得到的滤饼用饱和硫酸钠溶液进行洗涤，过滤后得到无水硫酸钠；(5)将步骤(3)过滤后得到的废水依次进行臭氧氧化、紫外氧化处理；(6)将步骤(5)臭氧氧化、紫外处理后的废水经缺氧、好氧生化处理，得到达到排放要求的污水。

【技术特征摘要】
1.含有橡胶促进剂M废水的资源化处理方法，其特征在于，包含以下步骤：(1)向含有橡胶促进剂M废水中加入氢氧化钠并调节pH，然后进行蒸发、浓缩处理，得到蒸发液和浓缩液；(2)回收步骤(1)得到的蒸发液；向步骤(1)得到的浓缩液中加入硫酸，调节pH，进行过滤得到滤液和滤渣；(3)回收步骤(2)得到的滤渣；将步骤(2)得到的滤液冷冻，过滤得到滤饼和废水；(4)将步骤(3)得到的滤饼用饱和硫酸钠溶液进行洗涤，过滤后得到无水硫酸钠；(5)将步骤(3)过滤后得到的废水依次进行臭氧氧化、紫外氧化处理；(6)将步骤(5)臭氧氧化、紫外处理后的废水经缺氧、好氧生化处理，得到达到排放要求的污水。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述氢氧化钠是指氢氧化钠固体或氢氧化钠溶液；和/或，所述pH为8-9。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述蒸发是指利用蒸发器加热至100～110℃进行的...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋妮，石飞，张立国，邵明月，
申请(专利权)人：彤程化学中国有限公司，彤程新材料集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31