一种类芬顿催化剂及其在快速降解有机污染物中的应用制造技术

技术编号:19618188 阅读:31 留言:0更新日期:2018-12-01 04:01
本发明专利技术涉及有机废水处理技术领域,具体公开一种由FeP和H2O2构成的类芬顿催化体系及其在快速降解有机污染物方面的应用。本发明专利技术中FeP作为类芬顿反应的催化剂,可以高效分解H2O2产生羟基自由基,实现在极短时间(以秒计时)内降解有机污染物,整个过程操作简单,反应迅速,无需光照辅助,且FeP可通过磁铁方便快捷的回收,循环利用率好,符合绿色环保的理念。

A Fenton-like Catalyst and Its Application in Rapid Degradation of Organic Pollutants

The invention relates to the technical field of organic wastewater treatment, in particular to a Fenton-like catalytic system composed of FeP and H2O2 and its application in rapid degradation of organic pollutants. As a catalyst for Fenton-like reaction, FeP can efficiently decompose hydrogen peroxide to produce hydroxyl radicals, and realize the degradation of organic pollutants in a very short time (timed in seconds). The whole process is simple to operate, fast to react, without the assistance of light, and FeP can be recovered conveniently and quickly through magnets, with good recycling efficiency and in line with green. The concept of environmental protection.

【技术实现步骤摘要】
一种类芬顿催化剂及其在快速降解有机污染物中的应用
本专利技术涉及有机废水处理
,具体涉及一种类芬顿催化剂及其在快速降解有机污染物中的应用。
技术介绍
近年来,化学工业的快速发展导致工业废水的排放不断的增加,其中印染废水是主要的有害工业废水之一。印染废水中含有残余染料、染色助剂,具有成分复杂、色度较高、化学需氧量(COD)高和排放量大的特点。研究表明,由Fe2+与H2O2构建的均相芬顿系统因体系中能够产生具有强氧化性的羟基自由基(·OH),可用于降解持久性有机物,特别是通常试剂难以氧化的芳香类化合物及一些杂环类化合物,因此在废水处理中有广泛的应用前景。均相芬顿体系具有反应速率快、成本低,能在很短时间内达到处理要求的特点,具有实际应用价值,然而因该系统反应后会产生含铁淤泥易造成二次污染,又限制了它的实际应用。在此基础上发展了由各种铁氧化物如α-FeOOH,β-FeOOH,γ-FeOOH,α-Fe2O3,γ-Fe2O3以及Fe3O4等和H2O2构建的异相(类)芬顿系统,因铁氧化物能催化分解双氧水产生·OH,也可用于降解有机污染物。与均相芬顿系统相比,异相芬顿系统克服了均相芬顿体系产生含铁淤泥的缺点,但大部分研究结果显示,污染物完全降解时间仍然需要数个小时。为了提高有机废水的降解效率,在原有芬顿反应基础上又发展了光芬顿和电芬顿等新型高级氧化技术。光芬顿反应是基于Fe3+通过光化学还原产生Fe2+和·OH,加入的H2O2在光的作用下可以分解出两个·OH,因此提高了污染物的降解效率,研究表明光芬顿体系在紫外线辐照下效果较好。电芬顿的优势在于可以通过电化学方法产生H2O2,避免其在运输、储存中存在的一些问题,但电芬顿反应中,H2O2的产生效率较低。
技术实现思路
针对以上技术现状,本专利技术提供一种类芬顿催化剂,并提供其在快速降解有机污染物方面的应用。为达到上述专利技术目的,本专利技术采用了如下的技术方案:首先,本专利技术提供FeP在构建类芬顿催化体系中的应用,FeP作为类芬顿反应的催化剂,可以高效分解H2O2产生羟基自由基。本专利技术还提供一种类芬顿催化剂,其包含FeP和H2O2,优选地,FeP和H2O2的质量比为1:0.5~4。进一步地,本专利技术还提供所述类芬顿催化剂在快速降解有机污染物中的应用,该类芬顿催化剂可以实现在极短时间(以秒计时)内降解有机污染物。进一步地,本专利技术还提供所述的类芬顿催化剂快速降解有机污染物的方法:先将FeP加入含有有机污染物的废水中,使FeP对所述有机污染物的吸脱附达到平衡,然后加入H2O2溶液,进行降解反应。FeP的吸脱附平衡过程及降解反应在有、无光照条件下均可进行,光照为自然光或紫外光等均可,即该方法不受光照条件的限制,在暗态或任何光条件都可进行。优选地,在所述废水中,0.1g/LFeP可降解0~500mg/L的污染物。优选地,使FeP对所述有机污染物的吸脱附达到平衡的时间为0.5~2h。优选地,所述含有有机污染物的废水pH≤3。优选地,所述降解反应的时间为30~300s。进一步地,本专利技术类芬顿催化剂快速降解有机污染物还可以采用以下方法:在含有有机污染物的废水中加入FeP、H2O2以及Fe3+或Fe2+进行降解反应,该降解反应也不受光条件限制,在有、无光照条件下均可进行,光照为自然光或紫外光等均可。优选地,所述Fe3+或Fe2+的摩尔数为FeP摩尔数的3%~8%。优选地,在所述废水中,0.1g/LFeP可降解0~500mg/L的污染物,。所述含有有机污染物的废水pH≤10优选地,所述降解反应的时间为60~300s。本专利技术中所述的有机污染物可以为有机染料或其他有机物,如苯酚、双酚A等,但并不限于此。本专利技术首次公开FeP可以作为类芬顿反应的催化剂,可以高效分解H2O2产生羟基自由基,实现在极短时间(以秒计时)内降解有机污染物,只需加入极少量的FeP和H2O2,FeP即可催化H2O2迅速产生大量的·OH,达到迅速降解污染物的目的。还可在反应体系中加入少量的Fe3+,无需吸附过程即可在较大pH范围内快速进行降解。用本专利技术催化体系对污染物进行降解,操作简单,反应迅速,摆脱了传统(类)芬顿体系中反应时间限制,无需光照辅助,无需使用价格昂贵且大功率的光源,暗态、自然光或其他光源光照条件下均可达到理想的降解效果。采用本专利技术构建的(类)芬顿体系,可根据污染物浓度的大小适当调整FeP和H2O2的用量,对不同浓度污染物也可实现高的降解效率。本专利技术构建的体系中,反应催化剂FeP具有磁性,可通过磁铁方便快捷的回收,循环利用率好,符合绿色环保的理念。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍。图1是本专利技术实施例1制备的FeP的理化性质表征;其中图1a为SEM照片,图1b为TEM照片,图1c为XRD谱图,图1d为比表面积氮气吸脱附等温线,图1e为磁化曲线;图2是本专利技术实施例2降解50mg·L-1的萘酚蓝黑的实验结果;图3是本专利技术实施例3中50mg·L-1的孔雀石绿、罗丹明B、橙黄G和刚果红的降解率随时间的变化;图4是本专利技术实施例4中500mg·L-1的萘酚蓝黑、橙黄G和刚果红的降解率随时间的变化;图5是本专利技术实施例5中80mg·L-1的亚甲基蓝的降解率随时间的变化;图6是本专利技术实施例6中100mg·L-1的苯酚和双酚A的降解率随时间的变化;图7是本专利技术实施例7中加入Fe3+在pH=3~10范围内降解50mg·L-1的萘酚蓝黑的实验结果;图8是本专利技术实施例8中加入Fe2+在pH=3时降解50mg·L-1的萘酚蓝黑的实验结果;图9是本专利技术实施例9中FeP回收循环利用的实验结果。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术,并不用于限定本专利技术。实施例1FeP的制备及表征:第一步:称取4.5045g的尿素和8.1087g的FeCl3·6H2O,溶于100mL水中,浓度分别为0.75mol·L-1和0.3mol·L-1,反应液磁力搅拌一定时间使其完全溶解,用HCl调节溶液pH=0.8,沸腾回流2h,冷却至室温后抽滤,水洗、干燥并研磨,利用该步骤制备出β-FeOOH作为FeP的前驱物;第二步:分别称取一定量的β-FeOOH和NaH2PO2置于两个瓷舟中,Fe和P的摩尔比为1:10,NaH2PO2位于管式炉上游,β-FeOOH位于管式炉下游,将样品在300℃加热2h,控制升温速率为2℃/min,在N2气氛下加热并冷却至室温后,得到FeP纳米颗粒(JCPDSNO78-1443),图1给出了制备的FeP的XRD谱图,SEM和TEM照片,比表面积和磁化曲线表征结果。实施例2分别称取一定量的萘酚蓝黑,将其溶于水配制成浓度为50mg·L-1的溶液备用;用移液管量取一定量的质量分数为30%的H2O2,配制成浓度为1mol·L-1的溶液备用;移取浓度为50mg·L-1的萘酚蓝黑溶液100mL置于烧杯中,用HCl调节pH=3,加入0.01gFeP,暗态吸附0.5h,每隔10min取样,用孔径为2μm的滤膜进行过滤,并在618nm波长下测量吸光度,计算FeP对萘酚蓝黑的吸附率,使其达到吸脱附平本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.FeP在构建类芬顿催化体系中的应用。

【技术特征摘要】
1.FeP在构建类芬顿催化体系中的应用。2.一种类芬顿催化剂,其特征在于:包含FeP和H2O2。3.如权利要求2所述的类芬顿催化剂,其特征在于:其中FeP和H2O2的质量比为1:0.5~4。4.权利要求2或3所述的类芬顿催化剂在快速降解有机污染物中的应用。5.利用权利要求2或3所述的类芬顿催化剂快速降解有机污染物的方法,其特征在于:先将FeP加入含有有机污染物的废水中,使FeP对所述有机污染物的吸脱附达到平衡,然后加入H2O2溶液进行降解反应。6.如权利要求5所述的快速降解有机污染物的方法,其特征在于:在所述废水中,0.1g/LFeP可降解0~500mg/L的污染物,和/或:使...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘辉马灿冯烁
申请(专利权)人:河北师范大学
类型:发明
国别省市:河北,13

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