利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法技术

利用金属有机骨架@介孔硅复合材料‑基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，它涉及一种分离富集槲皮素的方法。本发明专利技术是要解决现有槲皮素分离提取技术存在操作过程复杂、提取率低、有机溶剂消耗量大的问题。方法：一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备；二、基质固相分散，以金属有机骨架@介孔硅复合材料作为分散剂，金属有机骨架@介孔硅复合材料‑基质固相分散技术作为分离方法实现分离槲皮素。优点：对槲皮素的总提取率可达60～100mg·g

【技术实现步骤摘要】
利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法
本专利技术涉及一种分离富集槲皮素的方法。
技术介绍
槲皮素(Quercetin)，又名栎精，属于黄酮类化合物。它存在于许多植物的花、叶、果实中，多以甙的形式存在。槲皮素可作为药品，具有较好的祛痰、止咳作用，并有一定的平喘作用。此外还有降血压、增强毛细血管抵抗力、减少毛细血管脆性、降血脂、扩张冠状动脉，增加冠脉血流量等作用。一般采用超临界萃取法、超声波法、微波法等提取槲皮素的含量。刘珊等(申请号：201410834869.6)在荸荠皮提取槲皮素的方法中，以丙酮水溶液为溶剂，提取荸荠皮中的槲皮素，提取物用乙酸乙酯萃取后，萃取物经中压MCI柱色谱和聚酰胺柱色谱分离，然后用SephadexLH-20凝胶和硅胶柱色谱纯化。该方法提取纯度高，但操作步骤繁琐，且要消耗大量的有机溶剂。谢冬养(申请号：201711044809.4)在从金钱草中提取槲皮素的方法中采用亚临界水萃取金钱草中的槲皮素，在萃取釜中加入羟乙基纤维素，萃取温度170～185℃，压力8～10MPa，对金钱草进行萃取，萃取液冷却至室温，通过大孔树脂进行柱层析，50％V/V的乙醇洗脱。该方法使用的溶剂洁净无毒，但操作过程复杂，且提取条件苛刻。传统提取分离技术存在着操作过程复杂、提取率低、有机溶剂消耗量大等问题。建立一种新型有效的槲皮素分离富集提取方法尤为重要。基质固相分散技术(MatrixSolid-phaseDispersion，MSPD)是美国Louisiana州立大学的Barker教授在1989年提出并给予理论解释的一种快速样品预处理技术。其优点是浓缩了传统的样品预处理中的样品匀化、提取、净化等过程，避免了样品的损失，提高了净化效率。基质固相分散技术常用的分散剂为硅胶、二氧化硅、C18、活性炭、分子印迹等。然而，这些分散剂都有一个共同的弊端就是吸附量小。如何提高基质固相分散技术的提取量是目前迫切需要解决的问题。
技术实现思路
本专利技术是要解决现有槲皮素分离提取技术存在操作过程复杂、提取率低、有机溶剂消耗量大的问题，而提供利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法。利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，具体是按照以下步骤完成的:一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备：①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到含对苯二甲酸的溶液；所述对苯二甲酸的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(12～34)mL；②、将三氯化铁超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铁离子的溶液；所述氯化铁的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(63～88)mL；③、将含对苯二甲酸的溶液逐滴加入铁离子的溶液中，再加入MCM-41，超声处理20min～35min，得到黄色悬浊液；将黄色悬浊液转移至聚四氟乙烯的反应釜中，放置在温度为100～140℃的鼓风干燥箱中8h～12h，得到粗产物；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与铁离子的溶液中三氯化铁的质量比为1:(0.2～0.6)；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与MCM-41的质量比为1:(0.3～0.5)；③、先利用甲醇对粗产物离心洗涤2～4次，洗涤后产物置于溶剂中，在温度为70～90℃下进行回流活化，回流活化时间为8h～12h，再依次进行离心分离和真空干燥，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料；二、基质固相分散：①、将含有槲皮素的原料粉碎至细度为40目～50目，得到将含有槲皮素的原料粉末，将含有槲皮素的原料粉末和金属有机骨架@介孔硅复合材料混合,研磨均化5min～15min，得到混合粉末；所述含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料的质量比为1:(1～4)；②、将混合粉末移入装有玻璃棉垫底的注射器中，再在混合粉末上方放置玻璃棉，压实；将淋洗剂倒入压实的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速淋洗，再将洗脱剂倒入淋洗后的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速洗脱，即完成利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离槲皮素；所述混合粉末的质量与淋洗剂的体积比为1g:(40～80)mL；所述混合粉末的质量与洗脱剂的体积比为1g:(50～100)mL。本专利技术的优点：一、本专利技术在制备金属有机骨架@介孔硅复合材料时采用的水热合成法，把金属有机骨架包裹在具有良好可接近性的介孔硅表面上，介孔硅作为载体对金属有机骨架起到了一定的支撑作用。二、采用以金属有机骨架@介孔硅复合材料作为分散剂，金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术作为分离方法，提取分离槲皮素，使得提取和净化在一个体系中完成，使样品分离过程简单，减少了实验时间和溶剂使用量；三、金属有机骨架和介孔硅的结合使得金属有机骨架的吸附量大大的提高，该方法对槲皮素的总提取率可达60～100mg·g-1。本专利技术用于分离富集槲皮素。附图说明图1是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的红外光谱图；图2是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的X射线光电子能谱分析图；图3是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料氮气吸附-脱附等温线图，图中●表示脱附等温线图，图中■表示吸附等温线图；图4是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的吸附等温线图；图5是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的Langmuir线性拟合图；图6是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的Freundlich线性拟合图。具体实施方式具体实施方式一：本实施方式是利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，具体是按照以下步骤完成的:一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备：①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到含对苯二甲酸的溶液；所述对苯二甲酸的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(12～34)mL；②、将三氯化铁超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铁离子的溶液；所述氯化铁的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(63～88)mL；③、将含对苯二甲酸的溶液逐滴加入铁离子的溶液中，再加入MCM-41，超声处理20min～35min，得到黄色悬浊液；将黄色悬浊液转移至聚四氟乙烯的反应釜中，放置在温度为100～140℃的鼓风干燥箱中8h～12h，得到粗产物；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与铁离子的溶液中三氯化铁的质量比为1:(0.2～0.6)；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与MCM-41的质量比为1:(0.3～0.5)；③、先利用甲醇对粗产物离心洗涤2～4次，洗涤后产物置于溶剂中，在温度为70～90℃下进行回流活化，回流活化时间为8h～12h，再依次进行离心分离和真空干燥，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料；二、基质固相分散：①、将含有槲皮素的原料粉碎至细度为40目～50目，得到将含有槲皮素的原料粉末，将含有槲皮素的原料粉末和金属有机骨架@介孔硅复合材料混合,研磨均化5min～15min，得到混合粉末；所述含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.利用金属有机骨架@介孔硅复合材料‑基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于它是按照以下步骤完成的：一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备：①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到含对苯二甲酸的溶液；所述对苯二甲酸的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(12～34)mL；②、将三氯化铁超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铁离子的溶液；所述氯化铁的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(63～88)mL；③、将含对苯二甲酸的溶液逐滴加入铁离子的溶液中，再加入MCM‑41，超声处理20min～35min，得到黄色悬浊液；将黄色悬浊液转移至聚四氟乙烯的反应釜中，放置在温度为100～140℃的鼓风干燥箱中8h～12h，得到粗产物；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与铁离子的溶液中三氯化铁的质量比为1:(0.2～0.6)；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与MCM‑41的质量比为1:(0.3～0.5)；③、先利用甲醇对粗产物离心洗涤2～4次，洗涤后产物置于溶剂中，在温度为70～90℃下进行回流活化，回流活化时间为8h～12h，再依次进行离心分离和真空干燥，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料；二、基质固相分散：①、将含有槲皮素的原料粉碎至细度为40目～50目，得到将含有槲皮素的原料粉末，将含有槲皮素的原料粉末和金属有机骨架@介孔硅复合材料混合,研磨均化5min～15min，得到混合粉末；所述含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料的质量比为1:(1～4)；②、将混合粉末移入装有玻璃棉垫底的注射器中，再在混合粉末上方放置玻璃棉，压实；将淋洗剂倒入压实的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速淋洗，再将洗脱剂倒入淋洗后的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速洗脱，即完成利用金属有机骨架@介孔硅复合材料‑基质固相分散技术分离槲皮素；所述混合粉末的质量与淋洗剂的体积比为1g:(40～80)mL；所述混合粉末的质量与洗脱剂的体积比为1g:(50～100)mL。...

【技术特征摘要】
1.利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于它是按照以下步骤完成的：一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备：①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到含对苯二甲酸的溶液；所述对苯二甲酸的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(12～34)mL；②、将三氯化铁超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铁离子的溶液；所述氯化铁的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(63～88)mL；③、将含对苯二甲酸的溶液逐滴加入铁离子的溶液中，再加入MCM-41，超声处理20min～35min，得到黄色悬浊液；将黄色悬浊液转移至聚四氟乙烯的反应釜中，放置在温度为100～140℃的鼓风干燥箱中8h～12h，得到粗产物；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与铁离子的溶液中三氯化铁的质量比为1:(0.2～0.6)；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与MCM-41的质量比为1:(0.3～0.5)；③、先利用甲醇对粗产物离心洗涤2～4次，洗涤后产物置于溶剂中，在温度为70～90℃下进行回流活化，回流活化时间为8h～12h，再依次进行离心分离和真空干燥，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料；二、基质固相分散：①、将含有槲皮素的原料粉碎至细度为40目～50目，得到将含有槲皮素的原料粉末，将含有槲皮素的原料粉末和金属有机骨架@介孔硅复合材料混合,研磨均化5min～15min，得到混合粉末；所述含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料的质量比为1:(1～4)；②、将混合粉末移入装有玻璃棉垫底的注射器中，再在混合粉末上方放置玻璃棉，压实；将淋洗剂倒入压实的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速淋洗，再将洗脱剂倒入淋洗后的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速洗脱，即完成利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离槲皮素；所述混合粉末的质量与淋洗剂的体积比为1g:(40～80)mL；所述混合粉末的质量与洗脱剂的体积比为1g:(50～100)mL。2.根据权利要求1所述的利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈立钢，王丹阳，张頔娅，赵晓虹，
申请(专利权)人：东北林业大学，
类型：发明
国别省市：黑龙江,23