一种生产清洁汽油的加氢方法技术

技术编号:19447307 阅读:4 留言:0更新日期:2018-11-14 16:51
本发明专利技术公开一种生产清洁汽油的加氢方法,包括如下内容:(1)催化轻循环油和催化重循环油的混合油与氢气混合进入加氢预处理反应器,在加氢精制催化剂的作用下进行反应;(2)步骤(1)的加氢流出物进入到加氢裂化反应器,在加氢裂化催化剂的作用下进行反应,所述加氢裂化催化剂的平均孔径沿物流流动方向呈降低趋势;(3)步骤(2)的加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;在分馏塔中分馏得到石脑油、柴油和未转化油;未转化油循环至加氢裂化反应器。该方法能大幅度提高高附加值的汽油产品收率和柴油十六烷值。

【技术实现步骤摘要】
一种生产清洁汽油的加氢方法
本专利技术涉及一种生产清洁汽油的加氢方法,具体地说涉及一种催化轻循环油和催化重循环油加氢生产优质清洁汽油。
技术介绍
随着原油日趋重质化、劣质化,以及市场对重油需求的减少,对轻油需求的增加,重渣油的深度转化程度不断提高。其中催化裂化是重渣油轻质化的重油手段之一。但催化裂化得到的产物性质一般较差,一般需要再经过进一步处理才能得到合格产品。催化裂化得到的柴油馏分一般来说具有芳烃含量高,十六烷值低,硫、氮含量高等特点,难以直接作为产品,通常的加工手段也很难有效提高其产品质量。而催化轻循环油(LCO)则一般作为催化裂化装置的循环油加工,不仅加快催化剂的失活速率,而且影响装置的经济效益。目前加工劣质催化裂化柴油的常用方法是加氢精制,这种工艺投资低,技术成熟,但对柴油的改善有一定的限制,一般只能将柴油的十六烷值提高3-5个单位。而加氢改质和加氢裂化虽然可以大幅度的提高催化柴油的十六烷值,但由于目前国内市场柴油需求量低,因而经济效益有限,而且生产出的柴油仍需要调和才能作为合格的柴油产品使用。CN1156752A公开一种柴油改质工艺,使用加氢裂化催化剂,在控制一定氮含量的条件下,使柴油中的芳烃进行开环反应,可以明显提高柴油的十六烷值,一般可以将十六烷值提高10个单位以上。但由于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油时,仍不能得到合格的产品。CN200610008420.X公开了一种生产化工原料的加氢裂化方法,将劣质催化裂化柴油与重质加氢裂化原料按比例混合后,然后进行加氢处理和加氢裂化,得到优质的化工原料。该方法虽然能将较难处理的催化裂化柴油转化为高质量的化工原料,但对催化柴油的掺入量有较严格的控制,催化柴油的掺入量较大将直接影响加氢裂化的产品质量。CN200610008414.4公开了一种加氢裂化方法,首先将劣质催化裂化柴油进行加氢裂化,裂化产物与VGO等原料混合进入第二加氢裂化反应区,然后分离出各种轻质产品和加氢尾油。该方法虽然能生产高芳潜的重石脑油和低BMCI值的尾油,但采用两个高压反应器,设备投资较高,且提高第二加氢反应区的精制段空速,对VGO原料的性质要求较苛刻。CN200610008415.9公开了一种加氢裂化方法,将重质馏分油和催化柴油分别经加氢精制后,所得的物流混合,进入加氢裂化反应器,所得的裂化产物分馏得到不同馏分产品。该方法虽然能得到高质量的加氢裂化产品,但设备投资较高。CN1955257A介绍了一种多产优质化工原料的方法,主要是将劣质催化催化裂化柴油与加氢原料按比例混合,然后通过控制反应条件生产催化重整原料及优质蒸汽裂解制乙烯原料。虽然可以加工催化裂化劣质柴油,增加了劣质原料的加工途径并转化为优质产品,但是掺炼催化柴油的比例仍受到一定的限制,可处理的催化柴油量很小,同时在高压条件下加工催化柴油氢气的消耗量很大。CN103773455A本专利技术公开了一种动植物油、催化柴油联合加氢工艺方法,本质上还是通过加氢精制的方式处理催化柴油,虽然通过合适的原料配比可以加工催化柴油,但是由于柴油产品指标的限制,可掺炼的催化柴油量很小,无法彻底解决大催化炼油企业的大量催化柴油的处理问题。CN104611029A公开了一种催化裂化柴油加氢转化方法,催化柴油与氢气混合后先进入加氢精制反应器进行加氢精制反应,然后再进入加氢裂化反应器进行加氢裂化反应。虽然通过一定的催化剂级配作用可以加工催化柴油组分生产高辛烷值汽油,但是化学氢耗相对较高,对企业的氢气资源要求较大。CN201010539052.8公开了一种高芳含柴油加氢改质方法,该方法包括:原料油和氢气经加热炉首先进入第一反应器,在加氢精制条件下与加氢催化剂接触,进行常规加氢精制反应,所得反应流出物进入气提混氢设备中,脱除油中溶解的硫化氢和氨,并使氢气在油中达到溶解饱和状态,然后与补充氢混合进入第二反应器与贵金属加氢催化剂接触,进行深度脱芳烃反应,可以获得较好的效果。该方法虽然能生产出低硫柴油,但设备和催化剂投资较高,操作难度大。
技术实现思路
针对现有技术的不足,本专利技术提供一种催化轻循环油和催化重循环油混合加工的方法,该方法能大幅度提高高附加值的汽油产品收率和柴油十六烷值。一种生产清洁汽油的加氢方法,包括如下内容:(1)催化轻循环油和催化重循环油的混合油与氢气混合进入加氢预处理反应器,在加氢精制催化剂的作用下进行反应;(2)步骤(1)的加氢流出物进入到加氢裂化反应器,在加氢裂化催化剂的作用下进行反应,所述加氢裂化催化剂的平均孔径沿物流流动方向呈降低趋势;(3)步骤(2)的加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;在分馏塔中分馏得到石脑油、柴油和未转化油;未转化油循环至加氢裂化反应器。本专利技术方法中,所述催化轻循环油一般为催化裂化装置生产出的柴油馏分,密度一般为0.92g/cm3~0.96g/cm3,芳烃质量含量为60%~80%,十六烷值为15~25,硫、氮等杂质含量高;所述催化重循环油一般指催化裂化产品中343~500℃的馏分,密度一般为0.94g/cm3~0.98g/cm3,芳烃质量含量为60%~80%,干点≯500℃。所述催化重循环油和催化轻循环油的质量比为1:5-5:1,优选5:1-2:1。本专利技术方法中,加氢处理操作条件如下:反应压力5.0~35.0MPa,优选6.0~19.0MPa;反应温度为200℃~480℃,优选270℃~450℃;体积空速为0.1~15.0h-1,优选0.2~3.0h-1;氢油体积比为100:1~2500:1,优选400:1~2000:1。本专利技术方法中,加氢预处理反应区所采用的催化剂可以是各种商业催化剂,也可以按本领域现有技术进行制备,加氢处理催化剂一般先制备催化剂载体,然后用浸渍法负载活性金属组分。商品加氢预处理催化剂主要有,如抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制开发的3926、3936、CH-20、FF-14、FF-18、FF-24、FF-26、FF-36、FH-98、FH-UDS、FZC-41等加氢催化剂,IFP公司的HR-416、HR-448等加氢催化剂,CLG公司的ICR174、ICR178、ICR179等加氢催化剂,UOP公司新开发了HC-P、HC-KUF-210/220,Topsor公司的TK-525、TK-555、TK-557等加氢催化剂,AKZO公司的KF-752、KF-840、KF-848、KF-901、KF-907等加氢催化剂,上述催化剂在进行常规硫化处理后可以用于本专利技术工艺方法。本专利技术方法中,加氢裂化操作条件如下:反应压力5.0~35.0MPa,优选6.0~19.0MPa;反应温度为200℃~480℃,优选270℃~450℃;体积空速为0.1~15.0h-1,优选0.2~3.0h-1;氢油体积比为100:1~2500:1,优选400:1~2000:1。本专利技术方法中,加氢裂化催化剂至少设置为二层以上,相邻床层催化剂装填体积比为1:5~5:1,优选1:2~2:1;任一相邻床层上层加氢裂化催化剂的平均孔径相比下层加氢裂化催化剂的平均孔径高0.5~5nm,优选1~2nm。本专利技术方法中,所述加氢裂化催化剂以重量计,包括如下组分:载体55%~85%,以氧化物计的第VIII族和/或第VIB族金属本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种生产清洁汽油的加氢方法,其特征在于:包括如下内容:(1)催化轻循环油和催化重循环油的混合油与氢气混合进入加氢预处理反应器,在加氢精制催化剂的作用下进行反应;(2)步骤(1)的加氢流出物进入到加氢裂化反应器,在加氢裂化催化剂的作用下进行反应,所述加氢裂化催化剂的平均孔径沿物流流动方向呈降低趋势;(3)步骤(2)的加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;在分馏塔中分馏得到石脑油、柴油和未转化油;未转化油循环至加氢裂化反应器。

【技术特征摘要】
1.一种生产清洁汽油的加氢方法,其特征在于:包括如下内容:(1)催化轻循环油和催化重循环油的混合油与氢气混合进入加氢预处理反应器,在加氢精制催化剂的作用下进行反应;(2)步骤(1)的加氢流出物进入到加氢裂化反应器,在加氢裂化催化剂的作用下进行反应,所述加氢裂化催化剂的平均孔径沿物流流动方向呈降低趋势;(3)步骤(2)的加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;在分馏塔中分馏得到石脑油、柴油和未转化油;未转化油循环至加氢裂化反应器。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化轻循环油为催化裂化装置生产出的柴油馏分,密度为0.92g/cm3~0.96g/cm3,芳烃质量含量为60%~80%,十六烷值为15~25;所述催化重循环油指催化裂化产品中343~500℃的馏分,密度一般为0.94g/cm3~0.98g/cm3,芳烃质量含量为60%~80%,干点≯500℃。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化重循环油和催化轻循环油的质量比为1:5-5:1。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢处理操作条件如下:反应压力5.0~35.0MPa;反应温度为200℃~480℃;体积空速为0.1~15.0h-1;氢油体积比为100:1~2500:1。5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢预处理反应区所采用的催化剂为商业催化剂,或按本领域现有技术进行制备。6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化操作条件如下:反应压力5.0~35.0MPa;反应温度为200℃~480℃;体积空速为0.1~15.0h-1;氢油体积比为100:1~2500:1。7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化催化剂至少设置为二层以上,相邻床层催化剂装填体积比为1:5~5:1;任一相邻床层上层加氢裂化催化剂的平均孔径相比下层加氢裂化催化剂的平均孔径高0.5~5nm。8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢裂化催化剂以重量计,包括如下组分:载体55%~85%,以氧化物计的第VIII族和/或第VIB族金属15%~45%;其中所述的载体为Y分子筛、无定型硅铝、氧化铝中的一种或几种,所述第VIII族金属是Ni和/或Co,第VIB族活性金属是W和/或Mo,以金属氧化物计,第VIII族金属含量为3%~15%,第VIB族金属含量为10%~40%。9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:所述加氢裂化催化剂为含Y分子筛的载体时,分子筛在载体中的质量百分比为30%~70%,余量为无定形硅铝和/或氧化铝。10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢裂化催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员:崔哲王仲义孙士可吴子明
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京,11

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