一种掺炼柴油的加氢裂化方法技术

技术编号:19447303 阅读:11 留言:0更新日期:2018-11-14 16:51
本发明专利技术一种掺炼柴油的加氢裂化方法,包括如下内容:(1)采用固定床反应器,柴油和减压蜡油与氢气混合进入加氢裂化反应器在加氢裂化催化剂的作用下进行加氢裂化反应,所述加氢裂化催化剂中所含的Y分子筛的孔径按物流方向呈降低趋势;(2)加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;(3)在分馏塔中分馏得到石脑油、航煤、柴油和尾油,尾油循环至加氢裂化反应器入口。该方法能大幅度的提高重石脑油收率,改善中间馏分油性质。

【技术实现步骤摘要】
一种掺炼柴油的加氢裂化方法
本专利技术涉及一种掺炼柴油的加氢裂化方法,具体地说涉及一种掺炼二次加工柴油生产优质清洁燃料的加氢裂化方法。
技术介绍
加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等特点,能够将各种重质劣质进料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料,已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重油深度加工工艺之一,在国内外获得日益广泛的应用。随着我国目前柴油市场需要的降低,降低柴油产率,增产化工原料已经成为炼化企业提高经济效益的重要手段。CN200610008413.X公开了一种组合加氢裂化方法,该方法首先将劣质催化裂化柴油进行加氢处理,裂化产物与VGO等原料混合进入第二加氢裂化反应区,然后分离出各种轻质产品和加氢尾油,该方法虽然能有效改善重石脑油芳潜和尾油BMCI值,但会影响中间馏分油质量,增产低附加值的柴油产品。CN200510068180.8公开了一种最大量生产化工原料的加氢裂化方法,该方法将加热后的原料油、氢气进入第一反应区依次与加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂接触,反应物流经油气分离后,所得富氢气体压缩后循环使用,液体则经分馏得到轻石脑油、重石脑油、柴油馏分、尾油馏分,其中柴油馏分经增压后与循环氢混合,再与加氢裂化催化剂接触,该步反应物流与上步反应物流混合进入分离和分馏系统,该方法虽然能有效提高化工原料产率,但工艺流程复杂,设备投资高,装置操作难度大。CN201110284518.9公开了一种选择性增产航煤的加氢裂化方法,该方法将原料油与氢气混合后依次进行加氢精制反应和加氢裂化反应,反应流出物经冷却、分离后,所得的10%~100%320℃~370℃重柴油馏分返回到原料罐继续反应,这部分馏分芳烃与环烷烃含量较低,是选择性增产航煤馏分的适宜馏分。虽然该方法能达到增产航煤的效果,但这部分循环油只有很少一部分发生裂化反应,增产化工原料效果不明显。CN200610008420.X公开了一种生产化工原料的加氢裂化方法,该方法将劣质催化裂化柴油与重质加氢裂化原料按比例混合,然后进行加氢处理和加氢裂化,通过控制操作条件,使重石脑油的收率达到40wt%左右,同时保护尾油收率为20wt%左右,该方法虽然可以增产化工原料,但对中间馏分产品性质影响较大。CN200610008416.3公开了一种并列式加氢裂化方法,该方法将重质馏分油和劣质催化裂化柴油分别加氢裂化,所得的裂化产物混合后进行气液分离,所得的液相经分馏得到轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油和尾油,该方法有效转化催化柴油,但设备投资较高,操作难度大。CN200610008417.8公开了一种中间馏分油循环的加氢裂化方法,该方法将劣质催柴与重质加氢裂化原料混合后,首先进行加氢裂化,所得中间馏分油进行二段加氢裂化,得到高芳潜重石脑油和低BMCI值的尾油,该方法设备投资高,操作复杂,低附加值的轻烃收率较高。CN201210440422.1公开了一种加氢裂化和加氢脱芳组合的加氢方法,该方法将劣质催柴与氢气以气液逆流方式进行加氢精制;精制生成油在贵金属催化剂存在下进行加氢脱芳反应;蜡油与氢气进行加氢裂化预处理反应,加氢裂化预处理流出物与加氢脱芳流出物混合后,进行加氢裂化反应;加氢裂化流出物经分离和分馏,得到不同馏分产品;其中裂化尾油循环至加氢脱芳反应器,该方法虽然可以解决催化柴油处理量有限的问题,而且还可以大幅度提高轻油收率,并提高产品质量,但设备投资高,装置操作复杂。CN200610008418.2公开了一种两段加氢裂化方法,该方法采用两段加氢裂化法来处理劣质催柴,特别是催化氢转移过程得到的劣质催柴。本专利技术催柴性质极差,20℃密度为0.90g/ml以上,芳烃大于60wt%,十六烷值小于30。本专利技术将劣质催柴与重质裂化原料混合并进行加氢处理,脱除生成油中的硫、氮等杂质并进行分离后,再进行加氢裂化,该方法化工原料产率有限,且对中间馏分油产品质量影响较大。渣油加氢中的催化剂级配体系是不同种催化剂孔径大小的级配,由保护剂,脱金属剂,脱硫剂到脱氮剂孔径逐渐减小,其中保护剂和脱金属剂大孔结果是为了提高催化剂的容垢和容金属能力,而脱硫催化剂选择较大孔使催化剂具有较高的比表面,提高脱硫活性,同时能容纳脱硫时沉积下来的金属,而较小孔径有利于加氢脱氮反应的进行。而本专利技术方法中催化剂孔径的级配,是同种催化剂不同孔径的级配。
技术实现思路
针对现有技术的不足,本专利技术提供一种掺炼柴油的加氢裂化方法。该方法能大幅度的提高重石脑油收率,改善中间馏分油性质。本专利技术一种掺炼柴油的加氢裂化方法,包括如下内容:(1)采用固定床反应器,柴油和减压蜡油与氢气混合进入加氢裂化反应器在加氢裂化催化剂的作用下进行加氢裂化反应,所述加氢裂化催化剂中所含的Y分子筛的孔径按物流方向呈降低趋势;(2)加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;(3)在分馏塔中分馏得到石脑油、航煤、柴油和尾油,尾油循环至加氢裂化反应器入口。本专利技术方法中,减压蜡油原料一般为减压瓦斯油(VGO),通常还可以包括直馏蜡油(AGO)、焦化蜡油(CGO)、催化裂化重循环油(HCO)、脱沥青油(DAO)、煤合成油或煤焦油的一种或几种。减压瓦斯油一般干点不超过550℃,密度不大于0.933g/cm3,氮含量不超过1500ug/g,C7不溶物不大于100ug/g,Fe、Ca、Ni、V含量之和不超过1.0ug/g;柴油原料一般为直馏柴油、焦化柴油和催化柴油,催化柴油密度一般为0.92g/cm3~0.96g/cm3,芳烃含量为60%~80%,十六烷值为15~25,硫、氮等杂质含量高。本专利技术方法中,所述柴油与蜡油原料的质量比一般为1:9~9:1,优选2:8~8:2。本专利技术方法中,加氢裂化操作条件包括:反应压力5.0~35.0MPa,优选6.0~19.0MPa;平均反应温度为200℃~480℃,优选270℃~450℃;体积空速为0.1~15.0h-1,优选0.2~3.0h-1;氢油体积比为100:1~2500:1,优选400:1~2000:1。本专利技术方法中,加氢裂化催化剂至少设置为二层以上。相邻床层装填体积比为1:5~5:1,优选1:2~2:1;相邻床层上层加氢裂化催化剂中所含的分之筛的孔径相比下层加氢裂化催化剂中所含的分子筛的平均孔径大0.5~5nm,优选1~2nm。上层加氢裂化催化剂分子筛的平均孔径为6-10nm,Y分子筛的孔径可以成型前的Y分子筛的孔径计。本专利技术方法中,所述加氢裂化催化剂以重量计,包括如下组分:载体55%~85%,以氧化物计的第VIII族和/或第VIB族金属15%~45%;其中所述的载体为含Y分子筛的载体,分子筛在载体中的质量百分比为30%~70%,余量为无定形硅铝和/或氧化铝。所述第VIII族金属可以是Ni和/或Co,第VIB族活性金属可以是W和/或Mo,以金属氧化物计,第VIII族金属含量为3%~15%,第VIB族金属含量为10%~40%。本专利技术方法中,所述加氢裂化催化剂采用市售商品或者按现有技术进行制备。如将Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝混合均匀,加入稀硝酸成浆后挤条成型,经干燥、焙烧得到含Y分子筛的载体。采用含第VIII族和/或第VIB族本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种掺炼柴油的加氢裂化方法,其特征在于:包括如下内容:(1)采用固定床反应器,柴油和减压蜡油与氢气混合进入加氢裂化反应器在加氢裂化催化剂的作用下进行加氢裂化反应,所述加氢裂化催化剂中所含的Y分子筛的孔径按物流方向呈降低趋势;(2)加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;(3)在分馏塔中分馏得到石脑油、航煤、柴油和尾油,尾油循环至加氢裂化反应器入口。

【技术特征摘要】
1.一种掺炼柴油的加氢裂化方法,其特征在于:包括如下内容:(1)采用固定床反应器,柴油和减压蜡油与氢气混合进入加氢裂化反应器在加氢裂化催化剂的作用下进行加氢裂化反应,所述加氢裂化催化剂中所含的Y分子筛的孔径按物流方向呈降低趋势;(2)加氢流出物分离为气相和液相,气相循环使用,液相进入分馏塔;(3)在分馏塔中分馏得到石脑油、航煤、柴油和尾油,尾油循环至加氢裂化反应器入口。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:减压蜡油原料为减压瓦斯油,、直馏蜡油、焦化蜡油、催化裂化重循环油、脱沥青油、煤合成油或煤焦油的一种或几种,柴油原料为直馏柴油、焦化柴油或催化柴油。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述柴油与蜡油原料的质量比为1:9~9:1。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化操作条件包括:反应压力5.0~35.0MPa;平均反应温度为200℃~480℃;体积空速为0.1~15.0h-1;氢油体积比为100:1~2500:1。5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢裂化催化剂至少设置为二层以上,相邻床层装填体积比为1:5~5:1;相邻床层上层加氢裂化催化剂中所含的分之筛的孔径相比下层加氢裂化催化剂中所含的分子筛的平均孔径大0.5~5nm。6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢裂化催化剂以重量计,包括如下组分:载体55%~85%,以氧化物计的第VIII族和/或第VIB族金属15%~45%;其中所述的载体为含Y分子筛的载体,分子筛在载体中的质量百分比为30%~70%,余量为无定形硅铝和/或氧化铝,所述第VIII族金属是Ni和/或Co,第VIB族活性金属是W和/或Mo,以金属氧化物计,第VIII族金属含量为3%~15%,第VIB族金属含量为10%~40%。7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:上层加氢裂化催化剂中含改性Y分子筛,所述改性Y分子筛性质如下,比表面积500~800m2/g,孔容0.4~0.6ml/g,其中2~7nm的二次孔容占比40%以上,红外酸量0.6~1.2mmol/g,Na2O质量含量小于0.15%,SiO2/Al2O3摩尔比...

【专利技术属性】
技术研发人员:崔哲王仲义孙士可吴子明
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京,11

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