一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物及其制备方法技术

一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物及其制备方法，以秦皮甲素、硫辛酸为原料，在有机溶剂下通过酯化反应合成一种结构新颖的秦皮甲素硫辛酸酯化合物，该化合物可作为食品抗氧化剂，防止食品特别是油脂或富含油脂类的食品氧化变质而影响食品风味及食用质量，同时可作为一种抗氧化剂添加在化妆品中抑制皮肤老化和化妆品自身氧化失效。该方法原料易得，步骤简单，适用于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物及其制备方法
本专利技术涉及食品和化妆品添加剂合成
，具体涉及一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物及其制备方法。
技术介绍
由于食品添加剂工业的技术进步，带动了食品抗氧化剂的研制、开发、生产和应用的长足发展。抗氧化剂是一种重要的食品添加剂，它主要用于阻止或延缓油脂的自动氧化，还可以防止食品在贮藏中因氧化而使营养损坏、褐变、褪色等。同时，近年来研究发现人类皮肤因氧化、紫外线的照射才会老化，所以越来越多的抗氧化剂也用到化妆品行业。目前，各国正在为开发新型抗氧化剂进行大量的研究工作，关于抗氧化剂的人工合成及半合成的相关研究越来越受到人们的广泛关注。秦皮甲素是从木犀科植物苦枥白蜡树的干燥枝皮或干皮中提取的一种香豆素类化合物，为中药秦皮的有效成分，对细菌性痢疾和气管炎的治疗均有良好的效果。此外秦皮甲素还具有抗氧化、抗炎、抗菌、抗血凝、镇痛等活性，其对氧自由基的清除能力与Vc较为接近，目前尚未发现秦皮甲素用于抗氧化剂的开发等方面的研究报道，本专利技术将天然抗氧化剂秦皮甲素作为反应原料，对其进行结构修饰，生成了一种结构新颖抗氧化性更好的秦皮甲素硫辛酸酯化合物。硫辛酸(alphalipoicacid)是一种存在于线粒体的辅酶，类似维他命，能消除加速老化与致病的自由基。硫辛酸在体内经肠道吸收后进入细胞,兼具脂溶性与水溶性的特性，因此可以在全身通行无阻，到达任何一个细胞部位，提供人体全面效能，是具脂溶性与水溶性的“万能抗氧化剂”更是自由基捕手，是机体细胞利用糖类等能源物质产生能量所需的一种限制性必需营养物质，广泛用于治疗和预防心脏病、糖尿病等多种疾病。一般认为它能保存和再生其它抗氧化剂，如维生素C和E等，并能平衡血糖浓度。有效增强体内免疫系统，免受于自由基的破坏。将其与天然抗氧化剂秦皮甲素相结合生成的新化合物抗氧化活性优于两种单体抗氧化活性的叠加，具有更加广泛的应用前景。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物及其制备方法。本专利技术的实现过程如下：结构式(I)所示的化合物：结构式(I)所示化合物的合成方法，以秦皮甲素和硫辛酸为原料，在有机溶剂下进行合成，具体包含如下步骤：将秦皮甲素与硫辛酸按摩尔比1:1～1:1.3置于反应器中，加入有机溶剂、DCC和催化剂，在30～55℃下超声反应3～4h得目标产物秦皮甲素硫辛酸酯化合物。本专利技术所述反应原料秦皮甲素与硫辛酸的优选摩尔比为1:1.1。本专利技术所述有机溶剂选自乙腈或THF，优选乙腈作反应溶剂。本专利技术所述催化剂选自TEBAC或氯化亚砜，优选TEBAC作催化剂。本专利技术所述反应温度为30～55℃，优选反应温度为50℃。本专利技术所述反应时间为3～4h,优选反应时间为4h。本说明书中所述的DCC为N,N'-二环己基碳二亚胺；THF为四氢呋喃；TEBAC为苄基三乙基氯化铵。本专利技术的优点及积极效果：专利技术人将本身就具有很好的抗氧化活性的秦皮甲素与硫辛酸经酯化反应合成一种结构新颖的秦皮甲素硫辛酸酯化合物，即结构式(I)所示结构，期望通过结合使得生成的新化合物的抗氧化活性比原本单体的抗氧化活性更高，能够作为一种性能良好的抗氧化剂应用于食品及化妆品领域，有效的防止食品氧化变色、变质而降低食品的风味和质量，同时对添加在化妆品中具有美白抗皱等显著效果。基于这一设想，专利技术人专利技术了一种以秦皮甲素和硫辛酸为关键原料的合成路线，并简便地合成了所设计的秦皮甲素硫辛酸酯化合物，该反应路线具有原料易得，反应条件易于控制，操作安全简单，原料利用率高，适用于工业化生产的优点。经初步的抗氧化活性测试，本专利技术化合物拥有较好的抗氧化活性，且明显优于原料秦皮甲素和硫辛酸及其物理混合物。这为我们寻找更多的食品及化妆品抗氧化剂开辟了新的领域。附图说明图1为待测样品及4种对照品DPPH自由基清除率曲线。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步阐述。这些实施例仅是出于解释说明的目的，而不限制本专利技术的范围和实质。实施例1化合物秦皮甲素硫辛酸酯的制备实施例1将100mg(0.29mmol)秦皮甲素与66.6mg(0.32mmol)硫辛酸置于100mL反应器中，加入60mL乙腈充分溶解后，向反应器中加入61.9mg(0.3mmol)DCC和3.5mg氯化亚砜，通入氮气保护，在35℃下超声反应4h后将得到的反应液冷却至室温，减压浓缩，静置分层，取下层油相柱层析分离，洗脱液用无水硫酸钠干燥过滤，减压浓缩得目标产物秦皮甲素硫辛酸酯137.9mg,收率为88.79％。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):7.74(1H，d)，6.87(1H，s)，6.73(1H，s)，5.90(1H，d)，5.81(1H，d)，5.31(1H，s)，4.01-4.30(3H，m)，3.89(1H，t)，3.52(3H，s)，3.39-3.50(2H，m)，2.63-2.49(3H，m)，2.30(2H，t)，2.00-1.71(4H，m)，1.53(2H，q)，1.28(2H，m)；13C-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ(ppm):173.4，160.6，148.6，145.8，143.0，113.6，111.0，109.7，102.7，78.9，76.3，73.6，71.5，63.4，40.7，38.3，34.0，29.3，28.1；MS(ESI)for(M+H)+:529.12实施例2化合物秦皮甲素硫辛酸酯的制备实施例2将100mg(0.29mmol)秦皮甲素与60.6mg(0.29mmol)硫辛酸置于100mL反应器中，加入60mL乙腈充分溶解后，向反应器中加入61.9mg(0.3mmol)DCC和6.7mgTEBAC，通入氮气保护，在45℃下超声反应4h后将得到的反应液冷却至室温，减压浓缩，静置分层，取下层油相柱层析分离，洗脱液用无水硫酸钠干燥过滤，减压浓缩得目标产物秦皮甲素硫辛酸酯121.3mg,收率为78.14％。实施例3化合物秦皮甲素硫辛酸酯的制备实施例3将100mg(0.29mmol)秦皮甲素与78.7mg(0.38mmol)硫辛酸置于100mL反应器中，加入60mLTHF充分溶解后，向反应器中加入61.9mg(0.3mmol)DCC和3.5mg氯化亚砜，通入氮气保护，在55℃下超声反应3h后将得到的反应液冷却至室温，减压浓缩，静置分层，取下层油相柱层析分离，洗脱液用无水硫酸钠干燥过滤，减压浓缩得目标产物秦皮甲素硫辛酸酯129.3mg,收率为83.26％。实施例4化合物秦皮甲素硫辛酸酯的制备实施例4将100mg(0.29mmol)秦皮甲素与66.6mg(0.32mmol)硫辛酸置于100mL反应器中，加入60mL乙腈充分溶解后，向反应器中加入61.9mg(0.3mmol)DCC和3.5mg氯化亚砜，通入氮气保护，在30℃下超声反应3h后将得到的反应液冷却至室温，减压浓缩，静置分层，取下层油相柱层析分离，洗脱液用无水硫酸钠干燥过滤，减压浓缩得目标产物秦皮甲素硫辛酸酯124.4mg,收率为80.11％。实施例5化合物秦皮甲素硫辛酸酯的制备实施例5将100mg(0.29mmol)秦皮甲素与66.6mg(0.32mmol)硫辛酸置于1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物，其特征在于，结构式如下式(I)所示：

【技术特征摘要】
1.一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物，其特征在于，结构式如下式(I)所示：2.一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物及其制备方法，其特征在于，合成步骤如下式：具体方法步骤如下：将秦皮甲素与硫辛酸按摩尔比1:1～1:1.3置于反应器中，加入有机溶剂、DCC和催化剂，在30～55℃下超声反应3～4h得目标产物秦皮甲素硫辛酸酯化合物，有机溶剂选自乙腈或THF，催化剂选自苄基三乙基氯化铵(TEBAC)或氯化亚砜。3.根据权利要求2所述的一种具有抗氧化活性的秦皮甲素硫辛酸酯化合物及其制备方法，其特征在于，所述的秦皮甲素与硫辛酸优化的摩尔比为1:1.1。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁承远，贾敏一，阮淞淞，李洁，田蕾，鞠星可，李菡，赵倩倩，王学川，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61