复合衍射光学元件用的高折射率低色散树脂用组合物、和使用其的复合衍射光学元件制造技术

本发明专利技术的课题在于，提供：光固化性良好、且生产率高的密合2层型复合衍射光学元件用的高折射率低色散树脂用组合物、和使用其的密合2层型复合衍射光学元件。通过密合2层型复合衍射光学元件用、高折射率低色散树脂用组合物解决了上述课题，所述组合物含有：通式(1)所示的硫醇化合物、或使用通式(1)所示的硫醇化合物合成的低聚物(A成分)；和，具有2个以上聚合性不饱和键的烯属化合物(B成分)。(式中，p表示2～5的整数，Xp和Zp各自独立地表示氢原子或巯基甲基。硫原子在分子中的比率为40～80质量％。硫醇基的数量为3个以上。)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】复合衍射光学元件用的高折射率低色散树脂用组合物、和使用其的复合衍射光学元件
本专利技术涉及适合用于使多种树脂材料密合层叠、且在其接合面上具有衍射结构的复合光学元件的高折射率低色散树脂用组合物、和使用其的复合衍射光学元件、例如密合2层型复合衍射光学元件。
技术介绍
已知有使低折射率高波长色散树脂与高折射率低波长色散树脂密合、且在其接合面上具有衍射结构的复合光学元件(以下，密合2层型复合衍射光学元件)，对摄像光学体系是非常有用的。基于树脂的衍射结构主要在接合型玻璃双胶合透镜的粘接界面构成，用于色差的校正等(专利文献1)。一般而言，如果取2种树脂的折射率差较大，则可以降低衍射结构的高度，对树脂的折射率变动时的衍射效率的影响也变小，故优选。然而，有树脂材料的折射率越变高，波长色散(以下，简单记作色散)也变得越大的倾向，因此，低折射率高色散树脂与高折射率低色散树脂的有效的组合受到限制。密合2层型复合衍射光学元件用的树脂材料大致分为分散有无机微粒的材料和仅由有机成分形成的材料，由于分散有无机成分的材料难以保持透光率、折射率的均匀性等而固化，因此，仅由有机成分形成的材料的生产率优异。仅由有机成分形成的高折射率低色散成分大多利用聚合性的硫化合物，一般硫含量越多，越成为高折射率，因此，优选作为密合2层型复合衍射光学元件用的高折射率低色散材料。例如，专利文献1中环硫化物树脂、专利文献2中硫代氨基甲酸酯树脂、专利文献3中含硫的丙烯酸类树脂分别作为高折射率低色散材料使用。然而，将环硫化物树脂、硫代氨基甲酸酯树脂光固化时，光产碱/酸剂的引发效率低，必须使用容易受到聚合抑制的引发剂，因此，有生产率差的问题，含硫的丙烯酸类树脂的硫含量少，因此，有作为高折射率低色散材料的特性会恶化的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2013/047079号专利文献2：日本专利第4238729号公报专利文献3：日本专利第4872671号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的课题在于，提供：光固化性良好、且生产率高的密合2层型复合衍射光学元件用的高折射率低色散树脂用组合物；和，使用其的密合2层型复合衍射光学元件。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题，进行了研究，结果发现：含有特定结构的3官能以上的多硫醇和2官能以上的烯属化合物的高折射率低色散树脂用组合物具有适合于复合衍射光学元件用、特别是密合2层型复合衍射光学元件用的高折射率低色散材料的光学特性，光固化性也良好。即，本专利技术如以下所述。[1]一种密合2层型复合衍射光学元件用的高折射率低色散树脂用组合物，其含有：通式(1)所示的硫醇化合物、或使用通式(1)所示的硫醇化合物合成的低聚物(A成分)；和，具有2个以上聚合性不饱和键的烯属化合物(B成分)。(式中，p表示2～5的整数，Xp和Zp各自独立地表示氢原子、巯基、或巯基甲基。硫原子在分子中的比率为40～80质量％。硫醇基的数量为3个以上。)[2]根据[1]所述的高折射率低色散树脂用组合物，其中，前述通式(1)所示的硫醇化合物为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(4-巯基甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛烷二硫醇)、4,8-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)、4,7-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)、和5,7-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)组成的组中的1以上。[3]根据[1]或[2]所述的高折射率低色散树脂用组合物，其中，前述A成分为使用通式(1)所示的硫醇化合物合成的低聚物。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的高折射率低色散树脂用组合物，其中，前述B成分为非芳香族的烯属化合物。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的高折射率低色散树脂用组合物，其中，前述A成分的比率为30～80质量％以上。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的高折射率低色散树脂用组合物，其23℃下的粘度处于500～20000mPa·s的范围。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的高折射率低色散树脂用组合物，其中，前述A成分包含：前述通式(1)所示的硫醇化合物的硫醇基的一部分与异氰酸酯化合物键合的低聚物。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的高折射率低色散树脂用组合物，其阿贝数处于30～50的范围。[9]一种高折射率低色散树脂，其是将[1]～[8]中任一项所述的高折射率低色散树脂用组合物固化而得到的。[10]一种密合2层型复合衍射光学元件，其具有：[9]所述的高折射率低色散树脂；和，与该高折射率低色散树脂相比显示更低的折射率且更高的色散性的低折射率高色散树脂。[11]根据[10]所述的密合2层型复合衍射光学元件，其中，前述高折射率低色散树脂与前述低折射率高色散树脂的e射线下的折射率差处于0.02～0.1的范围，且F射线下的折射率差处于e射线下的折射率差的0.8倍～0.98倍的范围，且C射线下的折射率差处于e射线下的折射率差的1.02倍～1.26倍的范围。专利技术的效果根据本专利技术，可以生产率良好地提供：不仅在宽的波长范围内衍射效率高、而且还兼备成型性、低双折射性之类的折射透镜所需的特性的树脂制的密合2层型复合衍射光学元件。具体实施方式本专利技术中的高折射率低色散树脂用组合物含有：硫醇化合物、或使用该硫醇化合物合成的低聚物(A成分)；和，具有2个以上聚合性不饱和键的烯属化合物(B成分)。[硫醇化合物或使用该硫醇化合物合成的低聚物(A成分)]本专利技术中使用的硫醇化合物为下述通式(1)所示的化合物。(式中，p表示2～5的整数，Xp和Zp各自独立地表示氢原子、巯基、或巯基甲基。硫原子在分子中的比率为40～80质量％。硫醇基的数量为3个以上。)该化合物从高折射率低色散特性的观点出发，硫原子在分子中的比率为40～80质量％、优选50～70质量％。另外，从保持密合2层型复合衍射光学元件的形状的观点出发，上述硫醇化合物的一分子中的硫醇基的数量为3个以上。硫醇基为2个以下时，所得固化物容易变脆。另外，上述式中，p优选2～3、更优选2，Xp和Zp优选氢原子、或巯基甲基。作为硫醇化合物的优选的具体例，可以举出4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(4-巯基甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛烷二硫醇)、4,8-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)、4,7-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)、和5,7-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)。使用硫醇化合物合成的低聚物可以用于提高高折射率低色散树脂用组合物的粘度，通过将通式(1)所示的硫醇依据公知的方法进行低聚物化而得到。作为公知的方法，可以举出如下方法：将硫醇基的一部分氧化并进行二硫醚键合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种密合2层型复合衍射光学元件用的高折射率低色散树脂用组合物，其含有：通式(1)所示的硫醇化合物、或使用通式(1)所示的硫醇化合物合成的低聚物(A成分)；和，具有2个以上聚合性不饱和键的烯属化合物(B成分)，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.11 JP 2016-0790161.一种密合2层型复合衍射光学元件用的高折射率低色散树脂用组合物，其含有：通式(1)所示的硫醇化合物、或使用通式(1)所示的硫醇化合物合成的低聚物(A成分)；和，具有2个以上聚合性不饱和键的烯属化合物(B成分)，式中，p表示2～5的整数，Xp和Zp各自独立地表示氢原子、巯基、或巯基甲基，硫原子在分子中的比率为40～80质量％，硫醇基的数量为3个以上。2.根据权利要求1所述的高折射率低色散树脂用组合物，其中，所述通式(1)所示的硫醇化合物为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(4-巯基甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛烷二硫醇)、4,8-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)、4,7-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)、和5,7-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷)组成的组中的1以上。3.根据权利要求1或2所述的高折射率低色散树脂用组合物，其中，所述A成分为使用通式(1)所示的硫醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：並木康佑，舆石英二，古川喜久夫，堀越裕，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP