层叠体的制造方法技术

本发明专利技术提供一种层叠体的制造方法，其特征在于，其是依次层叠有由含有聚苯硫醚(a1)的树脂组合物形成的支承体(A)、底漆树脂层(B)、金属层(C)及金属镀层(D)的层叠体的制造方法，该制造方法包括：第一工序，其利用浸渍法在上述支承体(A)的表面涂布含有底漆树脂的流动体，形成底漆树脂层(B)；第二工序，其利用浸渍法在上述底漆树脂层(B)的表面涂布含有金属粒子的流动体，形成金属层(C)；以及第三工序，其利用电镀法、非电解镀敷法或它们的组合在上述金属层(C)的表面形成金属镀层(D)。利用该层叠体的制造方法，能够在作为难粘接基材的聚苯硫醚的表面以高密合力简便地形成金属膜。

Manufacturing method of laminate

The invention provides a manufacturing method of laminated body, characterized in that the laminated body is successively made of a supporting body (A), a primer resin layer (B), a metal layer (C) and a metal coating (D) formed by a resin composition containing polyphenylene sulfide (a1). The manufacturing method comprises the following steps: the first step, in which an impregnation method is used on the laminated body; The surface coating of the support body (A) contains a fluid containing primer resin to form a primer resin layer (B); in the second step, the primer resin layer (B) is coated with a fluid containing metal particles on the surface of the primer resin layer (B) by impregnation method to form a metal layer (C); and in the third step, the primer resin layer (B) is coated by electroplating method, non-electroplating method or their combination. A metal coating (D) is formed on the surface of the metal layer (C). By using the manufacturing method of the laminate, the metal film can be easily formed on the surface of the polyphenylene sulfide (PPS) which is a difficult-to-bond substrate with high cohesive force.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层叠体的制造方法
本专利技术涉及能够在作为难粘接基材的聚苯硫醚的表面以高密合力简便地形成金属膜的层叠体的制造方法。
技术介绍
近年来，在汽车领域中，为了通过轻质化来实现低耗油量化等，进行的是将以往金属制的各种构件置换为更轻质且具有耐热性、耐化学品性的工程塑料。另外，具有耐热性的工程塑料还作为在较高温下进行驱动的功率半导体的构件而受到注目。在上述工程塑料中，从使耐热性、耐化学品性优异的方面出发，聚苯硫醚也是有用的树脂，但是，在其表面不得不形成金属膜的、例如用于电子电路、布线连接器等的情况下，由于聚苯硫醚不易粘接，因此存在金属膜容易从聚苯硫醚的表面剥离这样的问题。作为解决上述问题的方法，提出以下方法：用蚀刻液对聚苯硫醚的表面进行蚀刻处理，在赋予钯催化剂后进行非电解镀铜，形成铜镀层(例如参照专利文献1)。然而，在该方法中存在以下问题：聚苯硫醚的表面被蚀刻液侵蚀而变得脆弱，形成在其上的铜镀层容易经时性地剥离。因此，在利用该方法制作导电性图案的情况下，存在发生铜镀层的断线、导电性的降低(电阻值的上升)的问题。另外，还提出以下方法：利用喷砂、喷丸等对聚苯硫醚的表面进行粗化的基础上，涂布底漆树脂，提高与金属蒸镀、金属镀敷等的覆膜的密合力(参照专利文献2)。然而，为了确保充分的密合力，而将聚苯硫醚的表面粗化至1～10μm的深度，因此不适合于需要镜面那样的表面平滑性的灯反射器等材料。因此，需要在作为难粘接基材的聚苯硫醚的表面以高密合力形成有金属膜的层叠体。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭63-14880号公报专利文献2：日本特开2002-97292号公报专利技术内容专利技术要解决的课题本专利技术要解决的课题在于，提供能够在作为难粘接基材的聚苯硫醚的表面以高密合力简便地形成金属膜的层叠体的制造方法。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决上述的课题而进行了深入研究，结果发现若通过如下方法在聚苯硫醚的表面形成金属膜，则能够在聚苯硫醚的表面以高密合力简便地形成金属膜，由此完成本专利技术，上述方法为：在聚苯硫醚的表面，分别利用浸渍法形成底漆树脂层及含有金属粒子的金属层，之后利用电镀法、非电解镀敷法等形成金属镀层的方法。即，本专利技术提供一种层叠体的制造方法，其特征在于，其是依次层叠有由含有聚苯硫醚(a1)的树脂组合物形成的支承体(A)、底漆树脂层(B)、金属层(C)及金属镀层(D)的层叠体的制造方法，该制造方法包括：第一工序，其利用浸渍法在上述支承体(A)的表面涂布含有底漆树脂的流动体，形成底漆树脂层(B)；第二工序，其利用浸渍法在上述底漆树脂层(B)的表面涂布含有金属粒子的流动体，形成金属层(C)；以及第三工序，其利用电镀法、非电解镀敷法或它们的组合在上述金属层(C)的表面形成金属镀层(D)。专利技术效果根据本专利技术的层叠体的制造方法，能够在聚苯硫醚的表面以高密合力简便地形成金属膜。另外，即使聚苯硫醚的表面如镜面那样平滑，也能得到与金属膜的密合力高的层叠体。因此，就利用本专利技术的制造方法得到的层叠体而言，在电气/电子领域中，能够应用于：电子电路、布线连接器、光缆用光连接器、蓝光、DVD等的光学拾波器；电磁波屏蔽装置、柔性印刷基板、非接触IC卡等RFID；膜电容器等各种构件。另外，在包括汽车在内的机械领域中，能够应用于：轴承构件、滑动构件、灯反射器、电装构件、电磁波屏蔽构件、电动机周边构件、电池构件、热交换机构件、激光打印机等的加压辊、水循环装置(自来水配管)等。具体实施方式就本专利技术的层叠体的制造方法而言，其是依次层叠有由含有聚苯硫醚(a1)的树脂组合物形成的支承体(A)、底漆树脂层(B)、金属层(C)及金属镀层(D)的层叠体的制造方法，该制造方法包括：第一工序，其利用浸渍法在上述支承体(A)的表面涂布含有底漆树脂的流动体，形成底漆树脂层(B)；第二工序，其利用浸渍法在上述底漆树脂层(B)的表面涂布含有金属粒子的流动体，形成金属层(C)；以及第三工序，其利用电镀法、非电解镀敷法或它们的组合在上述金属层(C)的表面形成金属镀层(D)。上述聚苯硫醚(a1)是具有以芳香环与硫原子键合而得的结构作为重复单元的树脂结构的聚苯硫醚，具体而言，其是以下述通式(1)所示的结构部位作为重复单元的树脂。[化1](式中，R1及R2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、硝基、氨基、苯基、甲氧基、乙氧基。)从使上述聚苯硫醚(a1)的机械强度提高的方面出发，上述通式(1)中的R1及R2优选为氢原子，在该情况下，可列举：下述通式(2)所示的以对位键合的结构、及下述通式(3)所示的以间位键合的结构。[化2]其中，从使上述聚苯硫醚(a1)的耐热性、结晶性提高的方面出发，尤其是，重复单元中的硫原子对芳香环的键合优选为上述通式(2)所示的以对位进行键合的结构。另外，上述聚苯硫醚(a1)可以不只具有上述通式(1)所示的结构部位，而也可以具有选自下述通式(4)～(7)所示的结构部位中的至少1个。在具有下述通式(4)～(7)的结构部位的情况下，从使耐热性、机械强度良好的方面出发，这些结构部位的上述聚苯硫醚(a1)中的摩尔比率优选为30摩尔％以下，更优选为10摩尔％以下。[化3]在上述聚苯硫醚(a1)中包含上述通式(4)～(7)所示的结构部位的情况下，作为与上述通式(1)所示的结构部位的重复单元的结合，可以为无规型，也可以为嵌段型。此外，上述聚苯硫醚(a1)也可以在其结构中具有下述通式(8)所示的3官能的结构部位、萘基硫醚键等。予以说明，在该情况下，这些结构部位的上述聚苯硫醚(a1)中的摩尔比率优选为3摩尔％以下，特别优选为1摩尔％以下。[化4]上述聚苯硫醚(a1)例如可以利用下述(1)～(4)的方法来制造。(1)使硫化钠与对二氯苯在N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂、环丁砜等砜系溶剂中反应的方法。(2)使对二氯苯在硫和碳酸钠的存在下聚合的方法。(3)在极性溶剂和对二氯苯的混合溶剂中滴加硫化钠、或滴加氢硫化钠与氢氧化钠的混合物、或者滴加硫化氢与氢氧化钠的混合物而使其聚合的方法。(4)基于对氯苯硫酚的自缩合的方法。其中，从容易进行反应控制、使工业生产率优异的方面出发，优选方法(1)的使硫化钠和对二氯苯在N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂、环丁砜等砜系溶剂中反应的方法。另外，在该方法(1)中，为了调节聚合度，优选添加羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐、氢氧化物等碱。另外，从使成型性和表面强度优异的方面出发，上述聚苯硫醚(a1)的熔体流动速率(以下简写为“MFR”。)优选为1～3,000g/10分钟的范围，更优选为5～2,300g/10分钟的范围，进一步优选为10～1,500g/10分钟的范围。予以说明，该熔体流动速率是在基于ASTMD1238-86的316℃/5,000g载荷下(孔：0.0825±0.002英寸直径×0.315±0.001英寸长度)测定得到的值。此外，关于上述聚苯硫醚(a1)，从能够降低残留金属离子量、改善耐湿特性、并且降低在聚合时副产的低分子量杂质的残留量的方面出发，优选为在制造上述聚苯硫醚(a1)后进行酸处理、接着用水清洗而得的聚苯硫醚。作为在上述酸处理中使用的酸，例如优选乙酸、盐酸、硫酸、磷酸、硅酸、碳酸、丙酸。另外，在这些酸中，从不会分解上述本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种层叠体的制造方法，其特征在于，其是依次层叠有由含有聚苯硫醚(a1)的树脂组合物形成的支承体(A)、底漆树脂层(B)、金属层(C)及金属镀层(D)的层叠体的制造方法，该制造方法包括：第一工序，其利用浸渍法在所述支承体(A)的表面涂布含有底漆树脂的流动体，形成底漆树脂层(B)；第二工序，其利用浸渍法在所述底漆树脂层(B)的表面涂布含有金属粒子的流动体，形成金属层(C)；以及第三工序，其利用电镀法、非电解镀敷法或它们的组合在所述金属层(C)的表面形成金属镀层(D)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.11 JP 2016-0483311.一种层叠体的制造方法，其特征在于，其是依次层叠有由含有聚苯硫醚(a1)的树脂组合物形成的支承体(A)、底漆树脂层(B)、金属层(C)及金属镀层(D)的层叠体的制造方法，该制造方法包括：第一工序，其利用浸渍法在所述支承体(A)的表面涂布含有底漆树脂的流动体，形成底漆树脂层(B)；第二工序，其利用浸渍法在所述底漆树脂层(B)的表面涂布含有金属粒子的流动体，形成金属层(C)；以及第三工序，其利用电镀法、非电解镀敷法或它们的组合在所述金属层(C)的表面形成金属镀层(D)。2....

【专利技术属性】
技术研发人员：富士川亘，白发润，深泽宪正，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP