1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物及其制备方法技术

技术编号:19383730 阅读:2 留言:0更新日期:2018-11-10 00:12
本发明专利技术公开了一种1‑(苯并三氮唑‑1‑甲基)‑1‑(2,4‑二甲基咪唑)锌配合物及其制备方法和应用,该配合物分子式为[Zn(C12H13N5)2Cl2];其中,C12H13N5为配体1‑(苯并三氮唑‑1‑甲基)‑1‑(2,4‑二甲基咪唑)。本发明专利技术以1‑(苯并三氮唑‑1‑甲基)‑1‑(2,4‑二甲基咪唑)作为配体,和氯化锌反应制备1‑(苯并三氮唑‑1‑甲基)‑1‑(2,4‑二甲基咪唑)锌配合物,该配合物对DPPH自由基具有较强的清除作用,高于单独使用1‑(苯并三氮唑‑1‑甲基)‑1‑(2,4‑二甲基咪唑)对DPPH自由基的清除作用,也强于常用的抗氧化剂维生素E。这表明,本发明专利技术的1‑(苯并三氮唑‑1‑甲基)‑1‑(2,4‑二甲基咪唑)锌配合物具有良好的抗氧化作用,是抗氧化药物上的创新。

1- (benzo three azole azole -1- methyl) -1- (2, 4- two methimidazole) zinc complex and preparation method thereof

The invention discloses a zinc complex of 1 (benzotriazole 1 methyl)(2,4 dimethylimidazole) and its preparation method and application. The molecular formula of the complex is [Zn (C12H13N5) 2Cl2], in which C12H13N5 is ligand 1 (benzotriazotriazole 1 methyl)(2,4 dimethylimidazole). The present invention uses 1 (benzotriazole 1 methyl)1 (2,4 dimethylimidazole) as ligand and reacts with zinc chloride to prepare 1 (benzotriazole 1 methyl)(2,4 dimethylimidazole) zinc complex, which has strong scavenging effect on DPPH free radicals, and is higher than that of using 1 (benzotriazole 1) alone. The scavenging effect of methyl 1 (2,4 dimethylimidazole) on DPPH free radicals was also stronger than that of vitamin E, a commonly used antioxidant. This shows that the zinc complex of 1 (benzotriazole 1 methyl)(2,4 dimethylimidazole) of the present invention has good antioxidant effect and is an innovation in antioxidant drugs.

【技术实现步骤摘要】
1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物及其制备方法
本专利技术涉及1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物及其制备方法和应用,属于医药

技术介绍
近年来自由基生物学的兴起,使人们对机体病变和细胞衰老有了新的认识。自由基生物学主要探究自由基的组成、清除和自由基对生物学系统的损害。目前已明确一系列由自由基造成的疾病机理,如动脉粥样化、神经变性、慢性抑郁症、癌症和生理学衰老。抗氧化剂是指抑制自由基的氧化反应,以达到延缓或阻止物质氧化过程的目的,已广泛用于食品工业中。目前,常采用测定抗氧化性的方法为DPPH比色法。DPPH自由基是一种稳定的有机自由基,当向DPPH自由基醇溶液中加入自由基清除剂,孤对电子被配对,深紫色的DPPH自由基被还原成黄色DPPH-H非自由基形式,其褪色程度与被测物质的抗氧化活性成正比关系,因而常被实验室用来检测物质的抗氧化性。含氮杂环化合物具有独特的结构和较强的生物活性,在医药、农药、材料等领域都有巨大的应用价值。在生成配合物的过程中,含氮杂环能够给予电子,与多种金属离子重新组装形成结构比较稳定的金属配合物。金属配位化合物是一类结构复杂、功能特殊,在医药、材料、化妆品等应用上都十分重要的化合物。含氮杂环金属配合物的生物活性主要体现在抗菌、抗癌、抗糖尿病以及DNA裂解、DNA连结等方面。近年来锌的配合物作为抗氧化剂的研究也引起了广大研究者的关注。众所周知,锌是人体中一种必不可少的微量元素,具有许多药理和生理活性。而大部分锌的补充剂吸收率低毒性大等,再加上单独使用含氮杂环抗氧化性不高的原因。因此将锌和含氮杂环结合生成的锌配合物有望研发出高效低毒的抗氧化新药。
技术实现思路
针对现有技术的不足,本专利技术的目的是提供一种1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物及其制备方法和应用,该配合物制备方法简单,具有良好的抗氧化作用。为了实现上述目的,本专利技术所采用的技术方案是:一种1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物,分子式为[Zn(C12H13N5)2Cl2];其中,C12H13N5为配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑),分子结构式为:配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)的制备方法,包括以下步骤:(1)将50mmol的苯并三氮唑与15mL水和15mL甲醛混合,水浴加热到80℃回流60min,冷却过滤得到白色针状产物,再用乙酸乙酯重结晶得到白色晶体,即为羟甲基苯并三氮唑;(2)称25mmol羟甲基苯并三氮唑加入单口瓶中,再滴加12.5mL氯化亚砜,滴加结束后混合搅拌20min,80℃回流180min;用旋转蒸发仪蒸去剩余的氯化亚砜,得到黄白色晶体,即为氯甲基苯并三氮唑;(3)取2,4-二甲基咪唑20mmol溶于10mLDMSO中,再加入碾碎的NaOH40mmol,加热到60℃后加入20mmol氯甲基苯并三氮唑,60℃水浴加热60min,冷却至室温,倒入50g冰水中,搅拌出现沉淀,抽滤,沉淀用水洗涤3次,得到粗品;(4)粗品在78℃下加入乙酸乙酯进行重结晶,得到黄白色晶体,即为配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)。一种1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物的制备方法,包括以下步骤:(1)准确称取氯化锌0.02-0.04mmol,溶解于4-6mL溶剂中,得到锌盐溶液;(2)准确称取配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)0.02-0.04mmol,溶解于4-6mL溶剂中,得到配体溶液;(3)将配体溶液加入锌盐溶液中,混合均匀,过滤,滤液加溶剂至10-12mL,室温下静置,至析出无色长方形晶体,即得。步骤(1)、(2)和(3)的溶剂均为水、甲醇、乙醇、二甲基亚砜中的一种或两种的混合物。一种1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物在抑制DPPH自由基方面的应用。一种1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物在制备抗氧化药物方面的应用。本专利技术的有益效果:1、本专利技术以1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)作为配体,和氯化锌反应制备1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物,该配合物为单核配合物,其中锌离子为四配位,分别和两个配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)上的两个氮原子以及两个氯离子配位,有效解决了不对称氮杂环类化合物作为配体,与过渡金属锌离子的结合问题。2、本专利技术制备的1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物,对DPPH自由基具有较强的清除作用,高于单独使用1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)对DPPH自由基的清除作用,也强于常用的抗氧化剂维生素E。这表明,本专利技术的1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物具有良好的抗氧化作用,是抗氧化药物上的创新。3、本专利技术的制备方法简单、操作方便,生产成本低,易于工艺化推广,具有很好的社会和经济效益。附图说明图1为配合物[Zn(C12H13N5)2Cl2]的结构单元图。图2为配合物[Zn(C12H13N5)2Cl2]的堆积图。图3为相同浓度(0.5mg/mL)的锌配合物、配体和维生素E对DPPH自由基清除率的变化趋势。图4为相同浓度(1mg/mL)的锌配合物、配体和维生素E对DPPH自由基清除率的变化趋势.图5为6.5h各化合物对DPPH自由基清除率的柱状图。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术的具体实施方式作进一步详细说明。实施例1本专利技术配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)的制备方法,包括以下步骤:(1)将50mmol的苯并三氮唑与15mL水和15mL甲醛混合,水浴加热到80℃回流60min,冷却过滤得到白色针状产物,再用乙酸乙酯重结晶得到白色晶体,即为羟甲基苯并三氮唑;(2)称25mmol羟甲基苯并三氮唑加入单口瓶中,再滴加12.5mL氯化亚砜,滴加结束后混合搅拌20min,80℃回流180min;用旋转蒸发仪蒸去剩余的氯化亚砜,得到黄白色晶体,即为氯甲基苯并三氮唑;(3)取2,4-二甲基咪唑20mmol溶于10mLDMSO中,再加入碾碎的NaOH40mmol,加热到60℃后加入20mmol氯甲基苯并三氮唑,60℃水浴加热60min,冷却至室温,倒入50g冰水中,搅拌出现沉淀,抽滤,沉淀用水洗涤3次,得到粗品;(4)粗品在78℃下加入乙酸乙酯进行重结晶,得到黄白色晶体,即为配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)。所制备的配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)元素含量依C12H13N5计(%),理论值(%):C63.41;H5.76;N30.82;实验值(%):C63.21;H5.82;N30.97。红外光谱(cm-1,KBr):3406(s),3094(w),3068(w),2963(w),2915(w),2419(s),2072(m),1919(w),1674(s),1596(m),1552(m),1本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种1‑(苯并三氮唑‑1‑甲基)‑1‑(2,4‑二甲基咪唑)锌配合物,其特征在于,分子式为[Zn(C12H13N5)2Cl2];其中,C12H13N5为配体1‑(苯并三氮唑‑1‑甲基)‑1‑(2,4‑二甲基咪唑),分子结构式为:

【技术特征摘要】
1.一种1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物,其特征在于,分子式为[Zn(C12H13N5)2Cl2];其中,C12H13N5为配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑),分子结构式为:2.根据权利要求1所述的1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物,其特征在于,所述的配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)的制备方法,包括以下步骤:(1)将50mmol的苯并三氮唑与15mL水和15mL甲醛混合,水浴加热到80℃回流60min,冷却过滤得到白色针状产物,再用乙酸乙酯重结晶得到白色晶体,即为羟甲基苯并三氮唑;(2)称25mmol羟甲基苯并三氮唑加入单口瓶中,再滴加12.5mL氯化亚砜,滴加结束后混合搅拌20min,80℃回流180min;用旋转蒸发仪蒸去剩余的氯化亚砜,得到黄白色晶体,即为氯甲基苯并三氮唑;(3)取2,4-二甲基咪唑20mmol溶于10mLDMSO中,再加入碾碎的NaOH40mmol,加热到60℃后加入20mmol氯甲基苯并三氮唑,60℃水浴加热60min,冷却至室温,倒入50g冰水中,搅拌出现沉淀,抽滤,沉淀用水洗涤3次,得到粗品;(4)粗品在78℃下加入乙酸乙酯进行重结晶,得到黄白色晶体,即为配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)。3.根据权利要求2所述的1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物,其特征在于,所述的配体1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)元素含量依C12H13N5计(%),理论值(%):C63.41;H5.76;N30.82;实验值(%):C63.21;H5.82;N30.97;红外光谱(cm-1,KBr):3406(s),3094(w),3068(w),2963(w),2915(w),2419(s),2072(m),1919(w),1674(s),1596(m),1552(m),1496(w),1453(m),1394(w),1357(w),1289(m),1190(w),1008(w),965(m),806(w),729(w),716(m),691(w),659(m),629(w),530(s),431(w)。4.根据权利要求1所述的1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2,4-二甲基咪唑)锌配合物,其特征在于,所述的氮杂环过渡金属锌配合物属于单斜晶系,C1空间群,晶胞...

【专利技术属性】
技术研发人员:王霞凌宁杨静曾岱程迪张亚稳杨怀霞
申请(专利权)人:河南中医药大学
类型:发明
国别省市:河南,41

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