一种杂环衍生物及其有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术提供一种杂环衍生物及其有机电致发光器件，属于有机光电材料技术领域。该化合物具有式(Ⅰ)所示结构，本发明专利技术中的杂环衍生物引入杂原子，分子内杂原子有决定核的HOMO/LUMO级别，带隙能量及T1值的因素；在杂环衍生物特定位置引入缺电子基团吲哚、氮杂吲哚类结构，更利于接受电子，使其具有良好的传输性能；引入桥连结构，一方面可以增大衍生物分子量，使得到的材料具有高玻璃化转变温度并且能够防止结晶的作用，另一方面使得这类化合物在空间立体结构上有一定的扭曲，提高其成膜性。将该衍生物作为发光层中的主体材料使用而制成的有机电致发光器件，表现出驱动电压低、发光效率高的优点，是性能优良的有机发光材料。

Heterocyclic derivatives and organic electroluminescent devices

The invention provides a heterocyclic derivative and an organic electroluminescent device thereof, belonging to the technical field of organic photoelectric materials. The compound has the structure shown in formula (I). The heterocyclic derivatives of the present invention introduce heteroatoms, and the intramolecular heteroatoms have the factors that determine the nucleus HOMO/LUMO level, band gap energy and T1 value. The introduction of electron-deficient indole and aza-indole structures at specific positions of heterocyclic derivatives is more conducive to accepting electrons and making them have good properties. The introduction of bridging structure, on the one hand, can increase the molecular weight of derivatives, so that the materials have high glass transition temperature and can prevent crystallization, on the other hand, it can distort the three-dimensional structure of these compounds and improve the film formation. The organic light-emitting devices (OLEDs) made by using the derivative as the main material in the luminescent layer show the advantages of low driving voltage and high luminescent efficiency. They are excellent organic light-emitting materials.

【技术实现步骤摘要】
一种杂环衍生物及其有机电致发光器件
本专利技术涉及有机光电材料
，具体涉及一种杂环衍生物及其有机电致发光器件。
技术介绍
随着信息产业的进步，传统的显示器已不能满足人们的要求，如：阴极射线管(cathoderaytube,CRT)显示器体积大、驱动电压高；液晶显示器(liquidcrystaldisplay,LCD)亮度低、视角窄、工作温度范围小；等离子显示器(plasmadisplaypanel,PDP)造价昂贵、分辨率不高、耗电量大。有机电致发光二极管(organiclight-emittingdiodes,OLEDs)作为一种全新的显示技术在各种性能上拥有现有显示技术无以伦比的优势，如具有全固态、自主发光、亮度高、高分辨率、视角宽(170度以上)、响应速度快、厚度薄、体积小、重量轻、可使用柔性基板、低电压直流驱动(3-10V)、功耗低、工作温度范围宽等，使得它的应用市场十分广泛，如照明系统、通讯系统、车载显示、便携式电子设备、高清晰度显示甚至是军事领域。有机电致发光材料在近些年内不断实现突破，取得了令人瞩目的进展，对传统的显示材料构成了强有力的挑战。柔性OLED商业化以后，目前世界上与之相关的科研及商业力量都在不遗余力的开展这方面的工作。虽然有机电致发光材料研究已经取得巨大的成果，但是OLED在商业化的过程中还有一些亟待解决的问题。发光材料分为荧光材料和磷光材料，发光层的形成方法是荧光主体材料中掺杂磷光材料(有机金属)的方法和荧光主体材料掺杂荧光(包含氮的有机物)掺杂剂的方法。常用的主体材料概可以分为几种，如空穴传输主体材料、电子传输主体材料、双极性主体材料、惰性主体材料、荧光配合物主体材料和磷光配合物主体材料。在使用磷光材料制备的有机发光器件中，大多使用TPD等含有三苯胺基团材料当作发光层的主体发光材料。然而，这一类材料的热稳定性较差，导致使用磷光材料的有机发光器件的寿命较短，因而降低了此类材料的使用程度。如何设计新的性能更好的材料进行调节，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种杂环衍生物及其有机电致发光器件，本专利技术中的杂环衍生物具有较好的载流子传输能力；引入缺电子基团，更利于接受电子；引入桥连结构，增大化合物分子量，使得到的材料具有高玻璃化转变温度并且能够防止结晶的作用。将该化合物作为发光层中的主体材料使用而制成的有机电致发光器件，表现出驱动电压低、发光效率高的优点，是性能优良的有机发光材料。本专利技术首先提供一种杂环衍生物，具有如下通式(Ⅰ)所示结构：A由通式(Ⅱ)表示：其中R选自取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；其中X选自CR5R6、NR7、S或者O，其中R4、R5、R6选自取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；L选自单键、取代或未取代的C6-C30的二价芳基、取代或未取代的C3～C30的二价杂芳基中的一种；B由通式(Ⅲ)表示：其中R1、R2、R3独立地选自氢、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；X1选自CR4或者N，其中R4选自氢、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种。优选的，所述A选自如下所示通式中的任意一种：其中R、R4、R5、R6选自取代或未取代的C1-C15烷基、取代或未取代的C6-C15的芳基、取代或未取代的C3～C15的杂芳基中的一种。优选的，所述L选自单键或者如下所示结构中的任意一种：优选的，所述B选自如下所示通式中的任意一种：其中R1、R2、R3独立地选自氢、C1～C4烷基或取代或未取代的如下基团：苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、联苯基、三联苯基、芴基、螺二芴基、咔唑基、三嗪基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、喹啉基或异喹啉基。优选的，所述杂环衍生物选自如下所示结构中的任意一种：。本专利技术还提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及位于所述阳极与所述阴极之间的若干个有机功能层，所述的有机功能层含有所述的杂环衍生物任意一种或至少两种的组合。优选的，所述有机功能层包括发光层，所述发光层包括所述的杂环衍生物的任意一种或至少两种的组合。优选的，所述杂环衍生物在发光层中用作主体材料。本专利技术的有益效果：为了解决现有技术中磷光主体材料的热稳定性差，使用寿命短等问题，本专利技术首先提供一种含有杂环结构的衍生物，该衍生物具有式(Ⅰ)所示结构。本专利技术中的杂环衍生物引入杂原子，分子内杂原子有决定核的HOMO/LUMO级别，带隙能量及T1值的因素；在杂环衍生物特定位置引入缺电子基团吲哚、氮杂吲哚等结构，更利于接受电子，使其具有良好的传输性能；引入桥连结构，一方面可以增大化合物分子量，使得到的材料具有高玻璃化转变温度并且能够防止结晶的作用，另一方面使得这类衍生物在空间立体结构上有一定的扭曲，提高其成膜性。将该化合物作为发光层中的主体材料使用而制成的有机电致发光器件，表现出驱动电压低、发光效率高的优点，是性能优良的有机光材料。具体实施方式为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的限制。需要说明的是，除非另有规定，本专利技术所使用的科技术语的含义与本领域技术人员通常所理解的含义相同。本专利技术所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基或环烷基，实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环戊基、环己基等，但不限于此。本专利技术所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环芳基或稠环芳基，实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。本专利技术所述杂芳基是指芳基中一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮或硅原子，所述杂芳基可以为单环或稠环，实例可包括吡啶基、吩噻嗪基、吩恶嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、咔唑基、三嗪基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吖啶基等，但不限于此。本专利技术所述的二价芳基是指芳烃分子的两个芳核碳上各去掉一个氢原子后，剩下的二价基团的总称，其可以为二价单环芳基或二价稠环芳基，例如可选自亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚芴基或亚苯并菲基等，但不限于此。本专利技术所述二价杂芳基是指二价芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述二价杂芳基可以为二价单环杂芳基或二价稠环杂芳基，例如可以选自亚吡啶基、亚喹啉基、亚咔唑基、亚噻吩基、亚苯并噻吩基、亚呋喃基、亚苯并呋喃基、亚嘧啶基、亚苯并嘧啶基、亚咪唑基或亚苯并咪唑基等，但不限于此。本专利技术所述取代的烷基、取代的芳基、取代的杂芳基等中，所述取代基可以独立的选自氘原子、氰基、硝基、卤素原子、C1-C10的烷基、C1-C10的烷氧基、C1-C10的烷硫基、C1-C30的芳基、C1-C30的芳氧基、C1-C本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种杂环衍生物，其特征在于，具有如下通式(Ⅰ)所示结构：

【技术特征摘要】
1.一种杂环衍生物，其特征在于，具有如下通式(Ⅰ)所示结构：A由通式(Ⅱ)表示：其中R选自取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；其中X选自CR5R6、NR7、S或者O，其中R5、R6、R7选自取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；L选自单键、取代或未取代的C6-C30的二价芳基、取代或未取代的C3～C30的二价杂芳基中的一种；B由通式(Ⅲ)表示：其中R1、R2、R3独立地选自氢、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种；X1选自CR4或者N，其中R4选自氢、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基中的一种。2.根据权利要求1所述杂环衍生物，其特征在于，所述的A选自如下所示通式中的任意一种：其中R、R5、R6、R7选自取代或未取代的C1-C15烷基、取代或未取代的C6-C15的...

【专利技术属性】
技术研发人员：张弘，蔡辉，
申请(专利权)人：长春海谱润斯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22