The invention provides a preparation method of compounds containing isobenzodihydropyran 1_ketone skeleton, in particular, methyl o-iodobenzoate substituted by substituents and 1,1_disubstituted olefins substituted by substituents are used as raw materials to prepare isobenzodihydropyran 1_ketone skeleton by cross-coupling reaction under the catalysis of transition metals. Compounds on shelves. The method does not use any guiding groups and does not need additional steps to introduce or remove the guiding groups. The application scope of the functional groups and the tolerance of the functional groups are wide. The method has the advantages of cheap raw materials, simple steps, high yield and low cost. The prepared skeleton compounds containing isobenzodihydropyran 1 ketone have wide application prospects in the synthesis of pesticides, pharmaceutical intermediates and complex natural products.
【技术实现步骤摘要】
一种含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架的化合物的制备方法
本专利技术涉及含异色满酮骨架化合物的制备方法,具体涉及一种含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架的化合物的制备方法。技术背景异苯并二氢吡喃-1-酮骨架结构因具有抗真菌,抗细胞毒素,抗疟疾,抗过敏等活性而成为许多药物中间体的基本骨架组成,[参见:(a)Chem.Pharm.Bull.1996,44,1440–1447;(b)J.Nat.Prod.2006,69,612–615.]其中绝大多数含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架结构的化合物是从各种天然产物(如植物、昆虫和微生物)中分离而得的,此外也有一些关于制备含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架结构化合物的报道,目前常用于制备含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架结构化合物的合成方法包括:分子间的环合反应[参见:(a)J.Org.Chem.2016,81,5752–5758(b)Med.Chem.2008,16,9383-9391.]、分子内的环合反应[参见:Org.Lett.2006,8,5517–5520.]、重排反应[参见:TetrahedronLett.1998,54,8737–8744.]等。但是这些方法中往往涉及到有腐蚀性的强酸、强碱的使用或者是反应步骤较为繁琐、反应时间较长,因而使其应用范围受到了一定的局限性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架的化合物的制备方法,该合成方法具有原料廉价易得、方法简单、一步合成等优点。本专利技术为实现上述目的而采取的技术方案为:一种含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架的化合物的制备方法,包括如下步骤:(1)按摩尔比1- ...
【技术保护点】
1.一种含异苯并二氢吡喃‑1‑酮骨架的化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:(1)按摩尔比1‑3:1:0.1:1:0.2‑3.1:0.1将取代基取代的1,1‑二取代烯烃、取代基取代的邻卤苯甲酸甲酯、醋酸钯、碳酸银、配体和对甲苯磺酸一水合物加入反应器中,加入溶剂将反应物溶解,在室温下混合均匀,在130℃下反应12~48小时;(2)反应完成后将反应器冷却至室温,加入乙酸乙酯溶解,依次用饱和氯化铵和饱和氯化钠水溶液洗涤,有机相经无水硫酸钠干燥后,过滤,在旋转蒸发仪上旋去溶剂;(3)将旋去溶剂后的剩余物用硅胶柱层析分离纯化,收集目标产物,旋蒸除去溶剂,油泵抽干;所述的溶剂为等体积的1,1,1,3,3,3‑六氟‑2‑丙醇和邻二甲苯的混合物;所述配体为膦配体或乙酰基保护的氨基酸和DMSO的混合配体。
【技术特征摘要】
1.一种含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架的化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:(1)按摩尔比1-3:1:0.1:1:0.2-3.1:0.1将取代基取代的1,1-二取代烯烃、取代基取代的邻卤苯甲酸甲酯、醋酸钯、碳酸银、配体和对甲苯磺酸一水合物加入反应器中,加入溶剂将反应物溶解,在室温下混合均匀,在130℃下反应12~48小时;(2)反应完成后将反应器冷却至室温,加入乙酸乙酯溶解,依次用饱和氯化铵和饱和氯化钠水溶液洗涤,有机相经无水硫酸钠干燥后,过滤,在旋转蒸发仪上旋去溶剂;(3)将旋去溶剂后的剩余物用硅胶柱层析分离纯化,收集目标产物,旋蒸除去溶剂,油泵抽干;所述的溶剂为等体积的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇和邻二甲苯的混合物;所述配体为膦配体或乙酰基保护的氨基酸和DMSO的混合配体。2.根据权利要求1所述的一种含异苯并二氢吡喃-1-酮骨架的化合物的制备方法,其特征在于所述的取代基取代的1,1-二取代烯烃、取代基取代的邻卤苯甲酸甲酯、醋酸钯、碳酸银、配体和对甲苯磺酸一水合的物摩尔比为2:1:0.1:2:0.2-3.1:0.1。3.根据权利要求1所述...
【专利技术属性】
技术研发人员:文振康,葛晓敏,刘宇芳,钞建宾,
申请(专利权)人:山西大学,
类型:发明
国别省市:山西,14
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。