配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法技术

本发明专利技术公开了配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法，以3,5‑二(2',4'‑苯二羧酸)苯甲酸(H5L)和1,4‑苯双咪唑(bib)为有机合成子，通过水热条件下与不同金属离子反应，构筑了两个新型的配位聚合物[Ni1.5(H2L)(bib)1.5(H2O)2]n和{[Pb2(HL)(bib)1.5(H2O)]·H2O}n。本发明专利技术所得的两配合物有良好的热稳定性和相纯度，且均对Cr2O7

Synthesis method of complex based Cr (VI) fluorescent probe

The present invention discloses the synthesis method of complex-based chromium (VI) fluorescent probe. Two novel coordination polymers [Ni1.5 (H2L) (bib) 1.5 (H2O) 2] N and {Pb2 (HL) (bib) 1.5 (bib) 2] n are constructed by reacting with different metal ions under hydrothermal conditions using 3,5 (2', 4'benzodicarboxylic acid) benzoic acid (H5L) and 1,4 benzimidazole (bib) as organic synthesizers. H2O]] H2O}n. The resultant two complexes have good thermal stability and phase purity, and are all Cr2O7.

【技术实现步骤摘要】
配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法
本专利技术涉及化合物合成领域，具体涉及配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法。
技术介绍
刚性3,5-二(2',4'-苯二羧酸)苯甲酸以其稳定的骨架、多样的配位模式、以及较强的配位能力，对于合成具有新颖结构与潜在应用的新型功能配位聚合物是一个优良的配体。与此同时，含氮配体作为辅助配体，在与金属离子配位时，可以充分利用混合配体之间的协同作用，发挥辅助配体对羧酸配位模式、结构及性能的调节作用，最终构筑结构新颖、性能优异的功能配位配合物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法，以3,5-二(2',4'-苯二羧酸)苯甲酸(H5L)和1,4-苯双咪唑(bib)为有机合成子，通过水热条件下与不同金属离子反应，构筑了两个新型的配位聚合物：[Ni1.5(H2L)(bib)1.5(H2O)2]n和{[Pb2(HL)(bib)1.5(H2O)]·H2O}n。为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法，以3,5-二(2',4'-苯二羧酸)苯甲酸(H5L)和1,4-苯双咪唑(bib)为有机合成子，通过水热条件下与不同金属离子反应，构筑新型的配位聚合物。优选地，包括如下步骤：将H5DDB0.045g,bib0.072g,Ni(ClO4)2·6H2O0.110g,NaOH0.006g，添加到装有9mL水的25mL反应釜中,加热至150℃保持5天，然后以10℃/h冷却到室温，过滤并用母液对产物进行洗涤，得到化合物[Ni1.5(H2L)(bib)1.5(H2O)2]n的绿色块状晶体。优选地，包括如下步骤：将H5DDB0.045g,bib0.072g,Pb(OAc)2·3H2O0.114g,NaOH0.012g，添加到装有9mL水的25mL反应釜中,加热至150℃保持5天，然后以10℃/h冷却到室温，过滤并用母液对产物进行洗涤，得到化合物{[Pb2(HL)(bib)1.5(H2O)]·H2O}n的无色块状晶体。本专利技术具有以下有益效果：以3,5-二(2',4'-苯二羧酸)苯甲酸(H5L)和1,4-苯双咪唑(bib)为有机合成子，通过水热条件下与不同金属离子反应，构筑了两个新型的配位聚合物：[Ni1.5(H2L)(bib)1.5(H2O)2]n和{[Pb2(HL)(bib)1.5(H2O)]·H2O}n；其中，[Ni1.5(H2L)(bib)1.5(H2O)2]n是一个2D3-节点(3,4,4)-连接的{63}2{64.8.10}{64.82}2层状结构。[Ni1.5(H2L)(bib)1.5(H2O)2]n是一个3D3-节点(3,4,4)-连接的{6.82}2{64.82}2{8.104.12}网络结构；两配合物有良好的热稳定性和相纯度，且均对Cr2O72-/CrO42-离子在水溶液中具有良好的检测性，可以用在环境监测中。附图说明图1为配合物1的配位环境图。图2为配合物1和2中H5L的配位模式。图3为化合物1的2D三层晶体结构和拓扑结构；图中：(a)为化合物1的2D三层晶体结构；(b)为简化后的3-节点3,4,4-连接{63}2{64.8.10}{64.82}2拓扑。图4为化合物1的3D超分子结构。图5为配合物2的配位环境图。图6为化合物2中的3D骨架。图7为化合物2的3D(3,4,4)-连接{6.82}2{64.82}2{8.104.12}网络结构。图8为配合物1(a)和2(b)的PXRD图。图9为配合物1和2的热失重曲线。图10为配合物1和2在不同溶剂中的荧光光谱图。图11为不同阴离子的水溶液对配合物1和2荧光强度的影响。图12为不同浓度CrO42-(a)和Cr2O72-(b)的水溶液对配合物1荧光强度的影响。图13为不同浓度CrO42-(a)和Cr2O72-(b)的水溶液对配合物1荧光强度的影响。图14为配合物1和2在识别CrO42-/Cr2O72-离子过程中的抗干扰性。图15为配合物1和2的三轮Cr(VI)的猝灭率。图16为配合物1和2的三轮Cr(VI)识别之后的PXRD曲线。具体实施方式为了使本专利技术的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。实施例1配合物[Ni1.5(H2L)(bib)1.5(H2O)2]n(1)的合成先将H5DDB(0.10mmol,0.045g),bib(0.30mmol,0.072g),Ni(ClO4)2·6H2O(0.30mmol,0.110g),NaOH(0.15mmol,0.006g)，添加到装有9mL水的25mL反应釜中,然后加热到150℃保持5天，然后以10℃/h冷却到室温。过滤得到化合物1的绿色块状晶体，产率约为65％(基于H5L)。C82H60N12Ni3O24元素分析(％):C,55.53；H,3.41；N,9.48。实验(％):C,55.61；H,3.50；N,9.39。主要红外数据(KBr压片,cm-1):3410(m),1671(s),1536(m),1436(m),1392(vs),1254(m),1123(m),1066(w),960(m),826(m),741(s),643(m)。实施例2配合物{[Pb2(HL)(bib)1.5(H2O)]·H2O}n(2)的合成先将H5DDB(0.10mmol,0.045g),bib(0.30mmol,0.072g),Pb(OAc)2·3H2O(0.30mmol,0.114g),NaOH(0.30mmol,0.012g)，添加到装有9mL水的25mL反应釜中,然后加热到150℃保持5天，然后以10℃/h冷却到室温。过滤得到化合物2的无色块状晶体，产率约为47％(基于H5L)。C41H29N6O12Pb2元素分析(％):C,40.63；H,2.41；N,6.93。实验(％):C,40.27；H,2.57；N,6.90。主要红外数据(KBr压片，cm-1):3127(m),1671(m),1607(s),1532(s),1431(m),1373(s),1310(s),1252(s),1117(m),1062(s),933(m),841(m),743(s),654(s)。X-射线单晶衍射结果表1、2列出了配合物1和2的晶体学参数和相关键长键角。表1关于配合物1和2的晶体学参数表2化合物1和2的相关键长和键角(°)配合物1和2的晶体结构描述配合物[Ni1.5(H2L)(bib)1.5(H2O)2]n(1)的晶体结构晶体学分析表明配合物1具有P-1空间群，属于三斜晶系，其不对称单元由一个半晶体学独立的Ni(II)离子，一个H2L3-配体，一个半bib配体分子，以及两个配位水分子组成。如图1所示，Ni(1)位于一个扭曲的{NiN2O4}八面体配位环境的中心，与来自于两个不同H2L3-配体的氧原子(O3,O4,和O5A)，一个配位水分子，以及两个来自于两个不同bib配体的氮原子(N4,和N1B)配位。Ni(2)离子的配位环境是是一个中心对称的{NiN2O4}八面体，分别被来自于bib配体的氮原子(N5)，来自于H2L3-配体的羧基氧原子(O10)本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法，其特征在于：以3,5‑二(2',4'‑苯二羧酸)苯甲酸(H5L)和1,4‑苯双咪唑(bib)为有机合成子，通过水热条件下与不同金属离子反应，构筑新型的配位聚合物。

【技术特征摘要】
1.配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法，其特征在于：以3,5-二(2',4'-苯二羧酸)苯甲酸(H5L)和1,4-苯双咪唑(bib)为有机合成子，通过水热条件下与不同金属离子反应，构筑新型的配位聚合物。2.如权利要求1所述的配合物基Cr(VI)荧光探针的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：将H5DDB0.045g,bib0.072g,Ni(ClO4)2·6H2O0.110g,NaOH0.006g，添加到装有9mL水的25mL反应釜中,加热至150℃保持5天，然后以10℃...

【专利技术属性】
技术研发人员：范黎明，张雨娟，张婕，王晓晴，王江，
申请(专利权)人：中北大学，
类型：发明
国别省市：山西,14