Ag制造技术

本发明专利技术设计合成了一种能检测识别Ag

Ag

The invention designs and syntheses a kind of detecting and identifying Ag.

【技术实现步骤摘要】
Ag+荧光探针、Ag+化学传感器
本专利技术属于荧光探针
，尤其涉及一种Ag+荧光探针及其制备方法，一种Ag+绿色化学传感器。
技术介绍
荧光探针由于其高灵敏度、高选择性、实时快速响应、对样品无损害及易于操控等特点，近年来在生物化学、分析化学、环境科学等领域得到了广泛的应用。它是一类非生物的“分子装置”，通常由识别基团通过连接臂连接荧光信号响应基团。识别基团将选择性识别检测待分析客体，然后通过连接臂把这一识别检测行为传递给荧光信号响应基团，而荧光信号响应基团将以荧光这一高灵敏度的信号响应方式把探针的识别信息放大报告显示。它通过微观领域的非共价键相互作用实现对重金属离子、有机分子、生物大分子等待分析物质特异识别，以荧光信号体现出来，从而实现在分子水平上的原位实时监测。由于它具有高灵敏度、高选择性、简便快捷等优点，已成为特定样品中重金属、过渡金属和阴离子检测的重要方法。Lin等基于g-C3N4纳米片设计合成了一个Ag+/S2-的“On-Off-On”序列荧光探针，当加入Ag+后，Ag+与g-C3N4纳米片上的N原子络合，发生光诱导电子转移，使得探针溶液的荧光猝灭，而加入S2-后，由于S2-与Ag+更大的络合能力，生成Ag2S沉淀，不再有多余的Ag+与g-C3N4纳米片作用，所以荧光恢复，但该探针的唯一遗憾是其对Ag+的识别受到Cu2+跟Hg2+的干扰，选择性不高。Singh等设计合成了一个四齿状席夫碱，通过调控Ag+/CN-的加入顺序，呈现“On-Off-On”现象，该探针对Ag+的识别具有选择性，但是其识别前后，溶液的颜色变化差异比较小，而且是棕褐色，不利于发展成为一种简便的裸眼检测试剂。此外，CN-高毒性，对环境危害大。Wei等设计了一个吩嗪类荧光探针衍生物，该探针随着Ag+的加入，荧光猝灭，溶液颜色由黄色变为暗橘黄色，I-离子的加入，由于生成AgI,能使溶液的荧光恢复，但其荧光恢复程度随着循环次数的增加，荧光有损耗，荧光强度逐渐降低，因此，其很难作为一种重复循环利用的候选荧光探针。高选择性，高灵敏度是一个荧光探针必须具备的，然后随着近些年来的发展，我们不能再仅仅局限于此，无毒，环保，绿色可循环利用是当前的主题。当前各式各样的荧光探针中，满足以上任意一点的，都有大量的研究工作，但是能把全部的优点都集中一起的，比较少。因此，研发一种能高选择性，高灵敏度，无毒，且能绿色环保循环可再生的Ag+荧光探针显得尤为重要。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种Ag+荧光探针及其制备方法，旨在解决现有的Ag+荧光探针不能同时兼顾的高选择性、高灵敏度，且能绿色环保循环问题。本专利技术的另一目的在于提供含有本专利技术Ag+荧光探针的Ag+绿色化学传感器。为实现上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案如下：本专利技术一方面提供一种Ag+荧光探针，所述Ag+荧光探针为硫杂杯芳烃衍生物，且所述Ag+荧光探针的结构如下所示的化合物A，本专利技术另一方面提供一种Ag+荧光探针的制备方法，包括以下步骤：氮气或惰性气体保护下，在干燥的反应瓶中加入如下结构所示化合物1，无水丙酮，碳酸铯，进行第一次加热回流处理；冷却后加入如下结构所示化合物2和碘化铯，进行第二次加热回流处理，制备如下结构所示化合物3，反应式如下所示：氮气或惰性气体保护下，在干燥的反应瓶中加入化合物3，无水乙醇，水合肼，第三次加热回流反应，反应结束后滤除白色不溶固体，滤液蒸干后用氯仿甲醇重结晶，制备如下结构所示化合物4，反应式如下所示：氮气或惰性气体保护下，在干燥的反应瓶中加入化合物4，用无水二氯甲烷溶解后，加入NBD-Cl和三乙胺，室温反应制备化合物A，反应式如下所示：以及，本专利技术再一方面提供一种Ag+绿色化学传感器，所述Ag+绿色化学传感器含有本专利技术所述的Ag+荧光探针。本专利技术提供的Ag+荧光探针，为含有硫杂杯芳烃骨架结构的化合物A，同时，所述化合物A为1,3-交替构型，即在硫杂杯芳烃分子结构两端的1,3位引入2个4-氯-7-硝基苯呋咱(NBD)，2,4位引入2个喹啉基团，构筑形成分子钳式的1,3-交替硫杂杯芳烃双荧光基团的荧光探针。具有上述结构特征的化合物作为Ag+荧光探针时，能够高选择性、高灵敏度通过荧光猝灭选择识别Ag+离子，进一步加入I-离子后，体系荧光能恢复，即Ag+荧光探针溶液随着Ag+/I-的交替加入，可以形成一种ON-OFF-ON可逆的荧光现象(荧光“ON-OFF-ON”交替开关)，且此可逆过程经过多次开关循环，其荧光几乎无损耗，由此可以实现持续可逆循环检测使用，绿色环保。此外，Ag+荧光探针显著的溶液颜色变化，可以使我们能简便的通过肉眼就能实现对Ag+的检测。综上，本专利技术提供的Ag+荧光探针选择性更高，色彩鲜艳，利于裸眼比色检测，且可循环使用，荧光可逆无损。本专利技术提供的Ag+荧光探针的制备方法，以硫杂杯芳烃为平台分子，通过模板试剂，分别在硫杂杯芳烃分子两端的1,3位引入2个4-氯-7-硝基苯呋咱(NBD)，2,4位引入2个喹啉基团，构筑了一种分子钳式的1,3-交替硫杂杯芳烃多功能双荧光基团的荧光探针。具有1,3-交替构型的硫杂杯芳烃多功能双荧光基团作为Ag+荧光探针时，能够通过荧光猝灭高选择性、高灵敏度地选择识别Ag+离子，进一步加入I-离子后，体系荧光能恢复，即Ag+荧光探针溶液随着Ag+/I-的交替加入，可以形成一种ON-OFF-ON可逆的荧光现象(荧光“ON-OFF-ON”交替开关)，且此可逆过程经过多次开关循环，其荧光几乎无损耗，由此可以实现持续可逆循环检测使用，绿色环保。此外，Ag+荧光探针显著的溶液颜色变化，可以使我们能简便的通过肉眼就能实现对Ag+的检测。本专利技术提供的Ag+绿色化学传感器，由于含有本专利技术所述的Ag+荧光探针，因此，同时具有高选择性、高灵敏度和绿色环保的优点。附图说明图1是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中探针与金属离子的荧光光谱图；图2是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中不同浓度的Ag+对探针的荧光光谱滴曲线图；图3是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中检测Ag+的荧光光谱法校正曲线图；图4是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中不同浓度的Ag+对探针的荧光光谱滴定后，再加入等量的不同浓度的I-的荧光光谱图；图5是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中交替加入等量的Ag+和I-,分别测其540nm处和575nm处的荧光强度值，循环可逆变化图；图6是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中共存金属离子对探针荧光法检测Ag+的影响图；图7是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中探针与金属离子的紫外-可见吸收光谱；图8是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中不同浓度Ag+对探针的紫外-可见吸收光谱滴定图；图9是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v/v，85/15)溶液中探针检测Ag+的紫外-可见吸收光谱法校正曲线；图10是本专利技术实施例提供的N,N-二甲基甲酰胺/水(v本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种Ag+荧光探针，其特征在于，所述Ag+荧光探针为硫杂杯芳烃衍生物，且所述Ag+荧光探针的结构如下所示的化合物A，

【技术特征摘要】
1.一种Ag+荧光探针，其特征在于，所述Ag+荧光探针为硫杂杯芳烃衍生物，且所述Ag+荧光探针的结构如下所示的化合物A，2.一种Ag+荧光探针的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：氮气或惰性气体保护下，在干燥的反应瓶中加入如下结构所示化合物1，无水丙酮，碳酸铯，进行第一次加热回流处理；冷却后加入如下结构所示化合物2和碘化铯，进行第二次加热回流处理，制备如下结构所示化合物3，反应式如下所示：氮气或惰性气体保护下，在干燥的反应瓶中加入化合物3，无水乙醇，水合肼，第三次加热回流反应，反应结束后滤除白色不溶固体，滤液蒸干后用氯仿甲醇重结晶，制备如下结构所示化合物4，反应式如下所示：氮气或惰性气体保护下，在干燥的反应瓶中加入化合物4，用无水二氯甲烷溶解后，加入NBD-Cl和三乙胺，室温反应制备化合物A，反应式如下所示：3.如权利要求2所述的Ag+荧光探针的制备方法，其特征在于，所述第一次加热回流处理的反应温度为50-55℃，反应时间为55-65分钟。4.如权利要求2所述的Ag+荧光探针的制备方法，其特征在于，所述第二次加热回流处理的反应温度为50-55℃，反应时间为5.5-6.5小时。5.如权利要求2所述的Ag+荧光探针的制备方法，其特征在于，所述第三次加热回流反应的温度为65-75℃，10-16小时。6.如权利要求2-5...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵江林，金宗文，阮琴，陈震旻，罗擎颖，吴玉田，
申请(专利权)人：深圳先进技术研究院，
类型：发明
国别省市：广东,44