一种羟基喹啉的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种羟基喹啉的合成方法，将甘油、邻氨基酚、硝基苯、浓硫酸一次性加入反应釜，升温至140℃保温反应5‑6小时，至反应完全；所得产品降温后加水，以液碱中和至中性，分出下层水层，上层油层升温到200‑220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8‑羟基喹啉。本发明专利技术的优点在于：本发明专利技术调整了加料方式及原材料比例，更换了氧化剂，以廉价且同样具有氧化性的硝基苯替代硝基苯酚，原材料成本得到进一步降低，反应时间也得到缩减，更适合于工业化生产。

A synthetic method of hydroxyquinoline

The invention relates to a synthesis method of hydroxyquinoline, which adds glycerol, o-aminophenol, nitrobenzene and concentrated sulfuric acid to the reactor at one time, and warms up to 140 C for 5 6 hours until the reaction is complete; after cooling, the product is added water, which is neutralized to neutral by liquid alkali, and separates the lower water layer from the upper oil layer to 200 220 C. The product is cooled and pulverized to obtain 8 hydroxyquinoline. The advantages of the invention are as follows: the feeding mode and raw material proportion are adjusted, the oxidant is replaced, the nitrophenol is replaced by cheap and equally oxidizing nitrobenzene, the raw material cost is further reduced, the reaction time is reduced, and it is more suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种羟基喹啉的合成方法
本专利技术属于医药化工领域，特别涉及一种羟基喹啉的合成方法。
技术介绍
8-羟基喹啉是白色或淡黄色晶体或结晶性粉末，露光变黑，有石炭酸气味。8羟基喹啉是两性的，能溶于强酸、强碱，在碱中电离成负离子，在酸中能结合氢离子，在PH＝7时溶解性最小。8-羟基喹啉广泛用于金属的测定和分离，制染料和药物的中间体，制杀菌剂等。对于8-羟基喹啉的合成，目前广泛采用以邻氨基酚、邻硝基酚、甘油和浓硫酸为原料合成。浓硫酸的作用是使甘油脱水生成丙烯醛，并使邻氨基酚和丙烯醛加成物脱水成环。硝基酚为弱氧化剂，能将成环产物8-羟基–1,2–二氢喹啉氧化成8-羟基喹啉，工艺如下：原工艺采用甘油比邻氨基酚过量1.6倍的形式，将除甘油外的所有物料滴入装有甘油的反应器中，或者以反向滴加的形式进行反应，反应时间共需12小时左右。本文在此基础上进行了一系列优化，。具体优化点为：将分批加料改为一锅煮的形式，简化了操作工艺。在不降低原有收率的情况下，将邻氨基酚的比例上调，减少了甘油大大过剩的现状，从整体上降低了原材料成本。以廉价的同样具有氧化性硝基苯替代硝基苯酚，在保证原有收率的情况下进一步降低了原材料的成本。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种羟基喹啉的合成方法，调整了加料方式及原材料比例，更换了氧化剂，以廉价且同样具有氧化性的硝基苯替代硝基苯酚，原材料成本得到进一步降低，反应时间也得到缩减，更适合于工业化生产。为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案为：一种羟基喹啉的合成方法，其创新点在于：将甘油、邻氨基酚、硝基苯、浓硫酸在140℃以上反应，得8-羟基喹啉，具体包括如下步骤：(1)以甘油为起始原料，在140℃以上用浓硫酸脱水成为丙烯醛中间体(Ⅱ)，(2)中间体(Ⅱ)与邻氨基酚反应，生成中间体(Ⅲ)，此中间体在硫酸作用下脱水成环得中间体8-羟基-1,2-二氢喹啉(Ⅳ)，(3)所得中间体(Ⅳ)与硝基苯进一步反应，氧化成8-羟基喹啉(Ⅰ)进一步地，所述(1)中甘油和浓硫酸的质量比为1：0.5-1.5。进一步地，所述(2)中邻氨基酚和(1)中甘油的质量比1:1.15-1.35。进一步地，所述(3)中硝基苯和(2)中邻氨基酚的质量比为1:0.3-0.4。本专利技术的优点在于：本专利技术羟基喹啉的合成方法，将分批加料改为一锅煮的形式，简化了操作工艺；在不降低原有收率的情况下，将邻氨基酚的比例上调，减少了甘油大大过剩的现状，从整体上降低了原材料成本；以廉价的同样具有氧化性硝基苯替代硝基苯酚，在保证原有收率的情况下进一步降低了原材料的成本。具体实施方式下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本专利技术，但并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。实施例1将170kg邻氨基酚,66kg硝基苯,200kg硫酸和200kg甘油加入1000L反应釜内，搅拌下缓慢升温至140℃以上，保温反应5-6小时,即达到反应终点.然后边向釜夹套通冷却水边向釜内慢慢加入约400kg水,使物料降温到80℃以下,再将釜内料液用泵打入2000L中和釜中,用约540㎏30％的液碱温度≥80℃中和到PH＝7,静置分层,分出下层废盐水,再将上层油料送减压蒸溜,升温到200-220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8-羟基喹啉约208㎏.收率92.0％。实施例2将160kg邻氨基酚,62kg硝基苯,200kg硫酸和200kg甘油加入1000L反应釜内，搅拌下缓慢升温至140℃以上，保温反应5-6小时,即达到反应终点.然后边向釜夹套通冷却水边向釜内慢慢加入约400kg水,使物料降温到80℃以下,再将釜内料液用泵打入2000L中和釜中,用约540㎏30％的液碱温度≥80℃中和到PH＝7,静置分层,分出下层废盐水,再将上层油料送减压蒸溜,升温到200-220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8-羟基喹啉约197.3㎏.收率92.7％。实施例3将155kg邻氨基酚,60kg硝基苯,200kg硫酸和200kg甘油加入1000L反应釜内，搅拌下缓慢升温至140℃以上，保温反应5-6小时,即达到反应终点.然后边向釜夹套通冷却水边向釜内慢慢加入约400kg水,使物料降温到80℃以下,再将釜内料液用泵打入2000L中和釜中,用约540㎏30％的液碱温度≥80℃中和到PH＝7,静置分层,分出下层废盐水,再将上层油料送减压蒸溜,升温到200-220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8-羟基喹啉约190.9㎏.收率92.6％。实施例4将150kg邻氨基酚,58.2kg硝基苯,200kg硫酸和200kg甘油加入1000L反应釜内，搅拌下缓慢升温至140℃以上，保温反应5-6小时,即达到反应终点.然后边向釜夹套通冷却水边向釜内慢慢加入约400kg水,使物料降温到80℃以下,再将釜内料液用泵打入2000L中和釜中,用约540㎏30％的液碱温度≥80℃中和到PH＝7,静置分层,分出下层废盐水,再将上层油料送减压蒸溜,升温到200-220℃,所得产品经冷却,粉碎即得成品8-羟基喹啉约185.2㎏.收率92.8％。以上显示和描述了本专利技术的基本原理和主要特征以及本专利技术的优点。本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本专利技术范围内。本专利技术要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种羟基喹啉的合成方法，其特征在于：将甘油、邻氨基酚、硝基苯、浓硫酸在140℃以上反应，得8‑羟基喹啉，具体包括如下步骤：(1)以甘油为起始原料，在140℃以上用浓硫酸脱水成为丙烯醛中间体(Ⅱ)，

【技术特征摘要】
1.一种羟基喹啉的合成方法，其特征在于：将甘油、邻氨基酚、硝基苯、浓硫酸在140℃以上反应，得8-羟基喹啉，具体包括如下步骤：(1)以甘油为起始原料，在140℃以上用浓硫酸脱水成为丙烯醛中间体(Ⅱ)，(2)中间体(Ⅱ)与邻氨基酚反应，生成中间体(Ⅲ)，此中间体在硫酸作用下脱水成环得中间体8-羟基-1,2-二氢喹啉(Ⅳ)，(3)所得中间体(Ⅳ)与硝基苯进一步反应，氧化成...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘连喜，王秀云，王莉，王瑞阳，
申请(专利权)人：江苏新瑞药业有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32