一种双极性主体有机电致发光材料及其应用制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种双极性主体有机电致发光材料，主要应用于有机电致发光材料领域，与现有技术相比，本发明专利技术的双极性主体有机电致发光材料热力学稳定性好、成膜性好、三线态能级合适等优点，可以作为蓝光、绿光主体材料。

Bipolar organic electroluminescent material and its application

The object of the present invention is to provide a bipolar host organic electroluminescent material, which is mainly used in the field of organic electroluminescent materials. Compared with the existing technology, the bipolar host organic electroluminescent material of the present invention has the advantages of good thermodynamic stability, good film formation, suitable trilinear energy levels, etc., and can be used as blue light and green light. Optical main material.

【技术实现步骤摘要】
一种双极性主体有机电致发光材料及其应用
本专利技术属于有机电致发光材料领域，特别是涉及一种双极性主体有机电致发光材料及其应用。
技术介绍
磷光材料可以充分利用了电致发光器件中电子空穴复合产生的占75％比例的三线态激子，单线态激子发生系间窜越向更低能级的三线态转移能使磷光器件的激子利用率甚至可以达到100％。磷光材料通常作为客体材料掺杂在主体材料中，有效的主体材料应具有理想的带隙以便使能量有效转移到客体，良好的载流子传输性质以便在发射层中实现载流子的平衡重组，与邻近层的能级匹配以实现有效的电荷注入，和足够的热和形态学稳定性以延长器件寿命，因此主体材料的开发对于高效率的电致磷光发光极其重要。传统的主体材料通常只具有单一载流子传输性质，这种不平衡的载流子传输性质已经显示出对OLED的开启电压和寿命的不利性。开发新的主体材料要求必须具有好的双极载流子(空穴和电子)注入和传输性质，以避免载流子在发光层和电荷传输层之间累计，引起界面处激基复合物发光，导致器件的外量子效率、功率效率、电流效率等主要参数偏低，启亮电压偏高，光谱不稳定等现象。因此，近年来可平衡载流子传输的双极主体材料引起了相当大的关注。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术所存在的问题，提供一种双极性主体有机电致发光材料，本专利技术所述的双极性主体有机电致发光材料热力学稳定性好、成膜性好、三线态能级合适等优点，可以作为蓝光、绿光主体材料。为了达到上述目的，本专利技术提供了一种双极性主体有机电致发光材，所述双极性主体有机电致发光材料具有式(1)所示结构，其中，Ar1和Ar2独立选自含有取代基或者未取代的C1-C10的脂肪族直链或者支链烷基、C6-C30的含有取代基或者未取代的芳基、C3-C30的含有取代基或者未取代的含杂原子芳基；R1-R6独立的选自氢原子、氘原子、C1-C10的脂肪族直链或者支链烷基、C1-C10的脂肪族直链或者支链烷氧基，或者R1-R6相邻两个基团相互键合而形成饱和或不饱和的环结构，例如形成蒽、菲、苯并蒽结构等。进一步，所述R1-R6相同或者不同，所述R1-R6优先独立的选自氢原子、氘原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基中的任一种，或者R1-R6相邻两个基团相互键合而形成饱和或不饱和的环结构，例如形成蒽、菲、苯并蒽结构等。进一步，所述Ar1、Ar2优先独立的选自以下基团中的任一种：采用上述进一步技术方案的有益效果为：R1和R2独立的选自上述基团，有利于提升材料的热稳定性和载流子传输效率。进一步，所述化合物结构式选自C1-C50中的结构式中的任意一种：化合物C01-C50，是符合本专利技术精神和原则的代表结构或优选结构，应当理解，列出上述化合物结构，只是为了更好地解释本专利技术，并非是对本专利技术的限制。采用上述进一步技术方案的有益效果为：上述的化合物C01-C50，通过实验验证，具有很好地热力学稳定性和良好的成模性等优点。本专利技术还提供了一种上述双极性主体有机电致发光材料的制备方法，包括以下步骤：在氮气环境下，将摩尔比为1：0.8-1.2：2.0-4.0：0.5-1.0：0.5-1.0的M类中间体、含卤代物Ar1-X、碳酸钾、铜粉、18-冠-6醚添加到邻二氯苯的溶液中；回流保温反应24小时，降温，抽滤，过柱除机械杂质，脱溶剂，经柱层析分离提纯得到N类中间体；进一步，在氮气环境下，将摩尔比为1：0.8-1.2：2.0-4.0的N类中间体、含卤代物Ar2-X、叔丁醇钾，添加到含有催化剂Pd(OAc)2、配体三叔丁基膦四氟硼酸盐的邻二甲苯溶液中；回流保温反应24小时，降温，抽滤，过柱除机械杂质，脱溶剂，经柱层析分离提纯得到目标物，反应式如下：其中，X为Cl、Br、I；Ar1、Ar2独立的选自含有取代基或者未取代的C1-C10的脂肪族直链或者支链烷基、C6-C30的含有取代基或者未取代的芳基、C3-C30的含有取代基或者未取代的含杂原子芳基；所述Ar1、Ar2优先独立选自以下基团中的任一种：采用上述进一步技术方案的有益效果为：专利技术人在研究中意外的发现，R1和R2独立的选自上述基团，有利于提升材料的热稳定性和载流子传输效率。R1-R6独立的选自氢原子、氘原子、C1-C10的脂肪族直链或者支链烷基、C1-C10的脂肪族直链或者支链烷氧基，或者R1-R6相邻两个基团相互键合而形成饱和或不饱和的环结构，例如形成蒽、菲、苯并菲结构。采取上述技术方案的有益效果为：通过严格控制各个步骤的反应条件，保证各个反应的顺利进行，以及制得产物的纯度。进一步，所述M类中间体或N类中间体，当其中的R1-R6位置处的基团均为H时，M类中间体可以直接作为中间体M，用于制备双极性主体有机电致发光材料；中间体M的制备方法包括以下步骤：①制备中间体M-1在氮气环境下，将摩尔比为1：2.0-2.4：4.0-6.0的1,2-二溴-4,5-二硝基苯、邻氯苯胺、叔丁醇钾，添加到含有催化剂醋酸钯，三叔丁基膦四氟硼酸盐的邻二甲苯溶液中，氮气保护下回流反应12-16小时，降温冷却，抽滤，水洗有机相至中性，干燥，脱溶剂，经柱层析分离提纯得到中间体M-1；②制备中间体M-2在氮气环境下，将摩尔比为1.0:4.0-6.0:0.2-0.4的中间体M-1、碳酸钾、Pd(OAc)2，添加到DMF溶液中；回流保温反应20-24小时，降温，将反应液倒入水中，析出大量棕黄色固体，抽滤，经柱层析分离提纯得到中间体M-2；③制备中间体M-3高压釜内，将中间体M-2加入到100～1000mL高压釜内，以0.1～0.2g/1g中间体M-2的比例加入Pd/C(5％)，以50～100mL/1g中间体M-2的比例加入四氢呋喃；氮气置换三次、进一步氢气置换三次，保持体系氢气环境。保持温度60-70℃，压力1.0-1.5MPa，反应10-15小时，降温，抽滤，除掉Pd/C，过柱除机械杂质，进一步脱溶剂，经柱层析分离提纯得到中间体M-3；④制备中间体M在氮气环境下，将摩尔比为1：0.8-1.0：0.01-0.1的中间体M-3、苊醌、对甲苯磺酸，添加到甲苯溶液中，组装分水器。氮气保护下回流分水反应24小时，降温冷却，抽滤，100-200mL甲苯溶液淋洗滤饼，水洗滤液有机相至中性，干燥，脱溶剂，经柱层析分离提纯得到中间体M。本专利技术还提供上述双极性主体有机电致发光材料在有机电致发光领域中的应用。所述双极性主体有机电致发光材料可以作为主体材料，尤其作为蓝光主体材料或绿光主体材料。例如：将上述材料作为绿光主体材料用于有机电致发光领域，尤其是用于有机电致发光器件的发光层。在具体的应用的过程中，所述实施过程与结果，只是为了更好地解释本专利技术，并非是对本专利技术的限制。本专利技术提供一种有机电致发光器件，包括：阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机发光功能层，其中所述有机发光功能层包括上述的双极性主体有机电致发光材料。如果有机发光功能层设有多个时，至少一个有机发光功能层含有上述的双极性主体有机电致发光材料。采用上述技术方案的有益效果为：由于本专利技术所述双极性主体有机电致发光材料具有较高的载流子注入和传输能力，具有良好的传输空穴和电子的双极特性，因此，使用这种材料制备的有机电致发光器件具有启亮电本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双极性主体有机电致发光材料，其特征在于：具有式(1)所示结构，

【技术特征摘要】
1.一种双极性主体有机电致发光材料，其特征在于：具有式(1)所示结构，其中，Ar1、Ar2独立选自含有取代基或者未取代的C1-C10的脂肪族直链或者支链烷基、C6-C30的含有取代基或者未取代的芳基、C3-C30的含有取代基或者未取代的含杂原子芳基；R1-R6独立的选自氢原子、氘原子、C1-C10的脂肪族直链或者支链烷基、C1-C10的脂肪族直链或者支链烷氧基，或者R1-R6相邻两个基团相互键合而形成饱和或不饱和的环结构。2.根据权利要求1所述的双极性主体有机电致发光材料，其特征在于：所述Ar1、Ar2独立选自以下基团中的任一种：3.根据权利要求1或2所述的双极性主体有机电致发光材料，其特征在于：所述化合物结构式选自C1-C50中的结...

【专利技术属性】
技术研发人员：李庆，任大永，林存生，孟凡民，周银波，胡葆华，
申请(专利权)人：中节能万润股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37