一种苯嗪草酮原药中杂质的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种苯嗪草酮原药中杂质的合成方法，包括以下步骤：1)将苯甲酰甲酸乙酯溶于有机溶剂中；2)在冰浴搅拌下滴加水合肼溶液；3)在控制反应温度的条件下持续反应一定时间；4)蒸除溶剂后的残留物用无水乙醇重结晶得到目标产物Diethyl 2，2‑(hydrazine‑1，2‑diylidene)bis(2‑phenylacetate)。该合成方法便捷、成本低廉，便于获取到纯度在90％以上的样品，进而用于检验检测。

A method for the synthesis of impurities in benzoxazone

The invention discloses a method for synthesizing impurities in benzoxazine oxalone raw medicine, which comprises the following steps: 1) dissolving ethyl benzoate in organic solvents; 2) adding hydrazine hydrate solution under ice bath stirring; 3) continuous reaction for a certain time under the condition of controlling reaction temperature; 4) recrystallizing residues after solvent evaporation with anhydrous ethanol. The target product Diethyl 2, 2 hydrazine (BIS 1, 2 diylidene) bis (2 phenylacetate) was obtained. The synthetic method is convenient, low cost, and easy to obtain samples with purity of more than 90%, which can be used for inspection and detection.

【技术实现步骤摘要】
一种苯嗪草酮原药中杂质的合成方法
本专利技术涉及除草剂的制备方法
，特别涉及一种苯嗪草酮原药中杂质的合成方法。
技术介绍
苯嗪草酮是一款低毒、低残留且选择性强的除草剂，主要用于旱地作物，尤其是用于甜菜田，防除龙葵、繁缕、野芝麻、早熟禾等多种杂草。目前已经在欧洲、亚洲等甜菜种植地区广泛使用，特别是近几年随着国际糖价的走高，甜菜田种植面积的扩大，苯嗪草酮的需求更是逐年递增。按照我国法规要求，农药必须进行登记试验，而农药原药则必须进行全组份分析试验，需要对含量高于0.1％的杂质进行定性和定量分析，在这个测定分析的过程中，必须使用标准物质来提供结构及含量对照，可谓必不可少。Diethyl2，2-(hydrazine-1，2-diylidene)bis(2-phenylacetate)为苯嗪草酮原药在生产过程中，原料水合肼与中间体苯甲酰甲酸乙酯反应产生的杂质。该杂质在苯嗪草酮原药中的含量通常高于0.1％，需要使用标准物质对其进行定性和定量分析。但该物质尚未有CAS号，市面上也没有在售的标准品可购买。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术的不足，所要解决的技术问题是提供一种便捷、成本低廉的苯嗪草酮原药中杂质Diethyl2，2-(hydrazine-1，2-diylidene)bis(2-phenylacetate)的合成方法，以便获取到高纯度的该物质，进而用于检验检测。本专利技术是通过以下技术方案使上述技术问题得以解决。一种苯嗪草酮原药中杂质的合成方法，包括以下步骤：1)将苯甲酰甲酸乙酯溶于有机溶剂中；2)在冰浴搅拌下滴加水合肼溶液；3)在控制反应温度的条件下持续反应一定时间；4)蒸除溶剂后的残留物用无水乙醇重结晶得到目标产物Diethyl2，2-(hydrazine-1，2-diylidene)bis(2-phenylacetate)。合成的化学反应式为：作为优选，步骤一中的有机溶剂为无水乙醇、DMF、甲醇中一种。作为优选，步骤二中苯甲酰甲酸乙酯与水合肼的摩尔比为2∶1～2.5∶1。作为优选，步骤三中加热回流反应时间为4～8小时。作为优选，步骤三中的反应温度为25～80℃。作为优选，步骤四中目标产物纯度在90％以上；反应收率为70％至85％。本专利技术的有益效果：应用本专利技术可获得Diethyl2，2-(hydrazine-1，2-diylidene)bis(2-phenylacetate)纯度在90％以上的样品，反应时间较短，收率较高，操作简单，成本低。具体实施方式为了方便理解本专利技术，下面给出本专利技术的较佳的实施例对本专利技术进行详细的描述。实施例1将0.31g(5mmol)80％的水合肼溶于20ml无水乙醇中置于恒压滴液漏斗，称取1.78g(10mmol)苯甲酰甲酸乙酯至250ml三口瓶中，加入50ml无水乙醇中，在0℃下搅拌下缓慢滴加水合肼溶液，滴加完成后在室温(25～30℃)下继续搅拌反应16小时。蒸除溶剂后的残留物，用无水乙醇重结晶得到淡黄色晶体1.42g。收率80.7％(按苯甲酰甲酸乙酯的量计)。实施例2将0.31g(5mmol)80％的水合肼溶于20ml无水乙醇中置于恒压滴液漏斗，称取1.78g(10mmol)苯甲酰甲酸乙酯至250ml三口瓶中，加入50ml无水乙醇中，在0℃下搅拌下缓慢滴加水合肼溶液，滴加完成后TLC跟踪反应，加热回流反应4小时。蒸除溶剂后的残留物，用无水乙醇重结晶得到淡黄色晶体1.38g。收率78.4％(按苯甲酰甲酸乙酯的量计)。实施例3将0.31g(5mmol)80％的水合肼溶于20ml甲醇中置于恒压滴液漏斗，称取1.78g(10mmol)苯甲酰甲酸乙酯至250ml三口瓶中，加入50ml甲醇中，在0℃下搅拌下缓慢滴加水合肼溶液，滴加完成后TLC跟踪反应，加热回流反应6小时。蒸除溶剂后的残留物，用无水乙醇重结晶得到淡黄色晶体1.41g。收率80.1％(按苯甲酰甲酸乙酯的量计)。实施例4将0.31g(5mmol)80％的水合肼溶于20mlDMF中置于恒压滴液漏斗，称取1.78g(10mmol)苯甲酰甲酸乙酯至250ml三口瓶中，加入50mlDMF中，在0℃下搅拌下缓慢滴加水合肼溶液，滴加完成后TLC跟踪反应，加热回流反应4小时。蒸除溶剂后的残留物，用无水乙醇重结晶得到淡黄色晶体1.26g。收率71.6％(按苯甲酰甲酸乙酯的量计)。以上所述实施例仅为本专利技术的较佳的实施例，并不用于限定本专利技术的保护范围，基于本专利技术的技术构思，采用本
的公知技术或者常规技术手段可轻易实现的能够等效替换的任何变化及改进的实施方式，都应涵盖于本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯嗪草酮原药中杂质的合成方法，其特征是：包括以下步骤：1)将苯甲酰甲酸乙酯溶于有机溶剂中；2)在冰浴搅拌下滴加水合肼溶液；3)在控制反应温度的条件下持续反应一定时间；4)蒸除溶剂后的残留物用无水乙醇重结晶得到目标产物Diethyl2，2‑(hydrazine‑1，2‑diylidene)bis(2‑phenylacetate)。

【技术特征摘要】
1.一种苯嗪草酮原药中杂质的合成方法，其特征是：包括以下步骤：1)将苯甲酰甲酸乙酯溶于有机溶剂中；2)在冰浴搅拌下滴加水合肼溶液；3)在控制反应温度的条件下持续反应一定时间；4)蒸除溶剂后的残留物用无水乙醇重结晶得到目标产物Diethyl2，2-(hydrazine-1，2-diylidene)bis(2-phenylacetate)。2.根据权利要求1所述的苯嗪草酮原药中杂质的合成方法，其特征是：化学反应式为：3.根据权利要求1所述的苯嗪草酮原药中杂质的合成方法，其特征是：步骤一中...

【专利技术属性】
技术研发人员：章莉玲，高群，尚伟，
申请(专利权)人：浙江德恒检测科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33