含铵盐废水的处理方法技术

本发明专利技术涉及污水处理领域，公开了一种含铵盐废水的处理方法，该含铵盐废水含有NH4

Treatment of wastewater containing ammonium salt

The invention relates to the field of wastewater treatment, and discloses a method for treating wastewater containing ammonium salt, which contains NH4.

【技术实现步骤摘要】
含铵盐废水的处理方法
本专利技术涉及污水处理领域，具体地，涉及一种含铵盐废水的处理方法，特别是涉及一种含NH4+、SO42-、Cl-和Na+的含铵盐废水的处理方法。
技术介绍
在炼油催化剂的生产过程中，需要大量的氢氧化钠、盐酸、硫酸、铵盐、硫酸盐、盐酸盐等无机酸碱盐，产生大量的含铵、硫酸钠和氯化钠以及硅铝酸盐混合污水。对于这样的污水，现有技术中通常的做法为，先调节pH值至6～9的范围内、脱除大部分悬浮物后，再采用生化法、吹脱法或汽提法进行铵离子的脱除，然后，将含盐污水经过调节pH值、脱除大部分悬浮物、除硬度、除硅和部分有机物之后，再经过臭氧生物活性炭吸附氧化或其他高级氧化法氧化去除大部分有机物，然后，进入离子交换装置进一步脱除硬度后，进入增浓装置(如反渗透和或电渗析)浓缩后，再采用MVR蒸发结晶或多效蒸发结晶，得到含少量铵盐的硫酸钠和氯化钠混合杂盐；或者是；先调节pH值至6.5～7.5的范围内、脱除大部分悬浮物，然后，除硬度、除硅和部分有机物，再经过臭氧生物活性炭吸附氧化或其他高级氧化法氧化去除大部分有机物后，进入离子交换装置进一步脱除硬度后，进入增浓装置(如反渗透和或电渗析)浓缩后，再采用MVR蒸发结晶或多效蒸发结晶，得到含铵盐的硫酸钠和氯化钠混合杂盐。但是，这些含铵的杂盐目前难以处理，或处理成本很高，并且，前期脱除铵离子的过程，额外增加了废水的处理成本。另外，生化法脱氨只能处理低铵含量的废水，并且由于催化剂污水中COD含量不足不能直接进行生化处理，在生化处理过程中还要另外添加有机物，如葡萄糖或淀粉等，才可以采用生化法处理氨态氮。最重要的问题是生化法脱氨处理后的废水往往总氮不达标(硝酸根离子、亚硝酸根离子含量超标)，还需要深度处理，另外废水中盐的含量没有减少(20000mg/L～30000mg/L)，不能直接排放，需要进一步进行脱盐处理。气提法脱氨为了脱出废水中的氨态氮，需要加大量的碱调pH值，碱耗很高，由于脱氨后的废水中的碱不能回收，处理后的废水pH值很高，处理成本很高，并且气提后催化剂污水中的COD含量没有大的变化，废水中的盐含量没有减少(20000mg/L～30000mg/L)，不能直接排放，需要进一步进行脱盐处理，废水处理运行费用高，处理后的废水中残留大量的碱，pH值很高，浪费大，处理费用高达50元/吨。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中含NH4+、SO42-、Cl-和Na+的含铵盐废水处理成本高，以及只能得到混合盐晶体的问题，提供了一种成本低且环保的含NH4+、SO42-、Cl-和Na+的含铵盐废水处理方法，该方法可以分别回收含铵盐废水中的铵和硫酸钠、氯化钠，最大程度地再利用含铵盐废水中的资源。为了实现上述目的，本专利技术提供一种含铵盐废水的处理方法，该含铵盐废水含有NH4+、SO42-、Cl-和Na+，该方法包括以下步骤，1)将待处理废水进行第一蒸发得到第一含氨蒸汽和含硫酸钠晶体的第一浓缩液，所述待处理废水含有所述含铵盐废水；2)将所述含硫酸钠晶体的第一浓缩液进行第一固液分离，并将第一固液分离得到的液相进行第二蒸发得到第二含氨蒸汽和含氯化钠晶体的第二浓缩液；3)将所述含氯化钠晶体的第二浓缩液进行第二固液分离；其中，在将所述待处理废水进行第一蒸发之前，调节所述待处理废水的pH值大于9；所述第一蒸发使氯化钠不结晶析出，所述第二蒸发使硫酸钠不结晶析出；相对于1摩尔所述待处理废水中含有的SO42-，所述待处理废水中含有的Cl-为14摩尔以下。通过上述技术方案，针对含NH4+、SO42-、Cl-和Na+的废水，通过预先将待处理废水的pH值调节至特定的范围后，再利用第一蒸发分离得到硫酸钠晶体和较浓氨水，然后再利用第二蒸发得到氯化钠晶体和较稀氨水。该方法可以分别得到高纯度的硫酸钠和氯化钠，避免了混盐处理和再利用过程中的困难，同时完成分离氨和盐的过程，并且采用热交换方式同时使废水升温和含氨蒸汽降温，无需冷凝器，合理利用蒸发过程中的热量，节约能源，降低废水处理成本，废水中的铵以氨水的形式回收，氯化钠和硫酸钠分别以晶体形式回收，整个过程没有废渣废液产生，实现了变废为宝的目的。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是本专利技术提供的一种实施方式的含铵盐废水处理方法的流程示意图。图2是本专利技术提供的另一种实施方式的含铵盐废水处理方法的流程示意图。附图标记说明1、第二蒸发装置72、第二循环泵2、第一蒸发装置73、第三循环泵31、第一换热装置74、第四循环泵32、第二换热装置75、第五循环泵33、第三换热装置76、第六循环泵34、第四换热装置77、第七循环泵4、真空脱气罐78、第八循环泵51、第一氨水储罐79、第九循环泵52、第二氨水储罐81、真空泵53、第一母液罐82、循环水池54、第二母液罐83、尾气吸收塔55、晶液收集罐91、第一固液分离装置61、第一pH值测量装置92、第二固液分离装置62、第二pH值测量装置101、第一压缩机71、第一循环泵102、第二压缩机具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。以下结合图1-2对本专利技术进行说明，本专利技术不受图1-2的限定。本专利技术提供的含铵盐废水的处理方法，该含铵盐废水含有NH4+、SO42-、Cl-和Na+，该方法包括以下步骤，1)将待处理废水进行第一蒸发得到第一含氨蒸汽和含硫酸钠晶体的第一浓缩液，所述待处理废水含有所述含铵盐废水；2)将所述含硫酸钠晶体的第一浓缩液进行第一固液分离，并将第一固液分离得到的液相进行第二蒸发得到第二含氨蒸汽和含氯化钠晶体的第二浓缩液；3)将所述含氯化钠晶体的第二浓缩液进行第二固液分离；其中，在将所述待处理废水进行第一蒸发之前，调节所述待处理废水的pH值大于9；所述第一蒸发使氯化钠不结晶析出，所述第二蒸发使硫酸钠不结晶析出；相对于1摩尔所述待处理废水中含有的SO42-，所述待处理废水中含有的Cl-为14摩尔以下。优选地，所述待处理废水为所述含铵盐废水；或者，所述待处理废水含有所述含铵盐废水和所述第二固液分离得到的液相。更优选地，所述待处理废水为所述含铵盐废水与所述第二固液分离得到的液相的至少部分的混合液。进一步优选地，所述待处理废水为所述含铵盐废水与所述第二固液分离得到的液相的混合液。优选地，在将所述待处理废水进行第一蒸发之前，调节所述待处理废水的pH值大于10.8。另外，对于所述待处理废水的pH值的上限没有限制，例如可以为14以下，优选为13.5以下，更优选13以下。本专利技术提供的方法可以针对含有NH4+、SO42-、Cl-和Na+的废水进行处理，除了含有NH4+、SO42-、Cl-和Na+外，对所述待本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含铵盐废水的处理方法，该含铵盐废水含有NH4+、SO42‑、Cl‑和Na+，其特征在于，该方法包括以下步骤，1)将待处理废水进行第一蒸发得到第一含氨蒸汽和含硫酸钠晶体的第一浓缩液，所述待处理废水含有所述含铵盐废水；2)将所述含硫酸钠晶体的第一浓缩液进行第一固液分离，并将第一固液分离得到的液相进行第二蒸发得到第二含氨蒸汽和含氯化钠晶体的第二浓缩液；3)将所述含氯化钠晶体的第二浓缩液进行第二固液分离；其中，在将所述待处理废水进行第一蒸发之前，调节所述待处理废水的pH值大于9；所述第一蒸发使氯化钠不结晶析出，所述第二蒸发使硫酸钠不结晶析出；相对于1摩尔所述待处理废水中含有的SO42‑，所述待处理废水中含有的Cl‑为14摩尔以下。

【技术特征摘要】
1.一种含铵盐废水的处理方法，该含铵盐废水含有NH4+、SO42-、Cl-和Na+，其特征在于，该方法包括以下步骤，1)将待处理废水进行第一蒸发得到第一含氨蒸汽和含硫酸钠晶体的第一浓缩液，所述待处理废水含有所述含铵盐废水；2)将所述含硫酸钠晶体的第一浓缩液进行第一固液分离，并将第一固液分离得到的液相进行第二蒸发得到第二含氨蒸汽和含氯化钠晶体的第二浓缩液；3)将所述含氯化钠晶体的第二浓缩液进行第二固液分离；其中，在将所述待处理废水进行第一蒸发之前，调节所述待处理废水的pH值大于9；所述第一蒸发使氯化钠不结晶析出，所述第二蒸发使硫酸钠不结晶析出；相对于1摩尔所述待处理废水中含有的SO42-，所述待处理废水中含有的Cl-为14摩尔以下。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述待处理废水为所述废水；或者，所述待处理废水含有所述废水和所述第二固液分离得到的液相；优选地，相对于1摩尔所述待处理废水中含有的SO42-，所述待处理废水中含有的Cl-为13.8摩尔以下；优选地，相对于1摩尔所述待处理废水中含有的SO42-，所述待处理废水中含有的Cl-为4-10摩尔；优选地，在将所述待处理废水进行第一蒸发之前，调节所述待处理废水的pH值大于10.8；优选地，调节所述待处理废水的pH值采用NaOH进行。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一蒸发使第一浓缩液中氯化钠的浓度为X以下，其中，X为在第一蒸发的条件下，第一浓缩液中硫酸钠和氯化钠均达到饱和时氯化钠的浓度；优选地，所述第二蒸发使所述第二浓缩液中硫酸钠的浓度为Y以下，其中，Y为在第二蒸发的条件下，第二浓缩液中硫酸钠和氯化钠均达到饱和时硫酸钠的浓度；优选地，所述第一蒸发使第一浓缩液中氯化钠的浓度为0.95X-0.999X，优选地，所述第二蒸发使所述第二浓缩液中硫酸钠的浓度为0.9Y-0.99Y。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述第一蒸发的条件包括：温度为45℃以上，压力为-95kPa以上；优选地，所述第一蒸发的条件包括：温度为45℃～365℃，压力为-95kPa～18110kPa；优选地，所述第一蒸发的条件包括：温度为60℃～365℃，压力为-87kPa～18110kPa；优选地，所述第一蒸发的条件包括：温度为75℃～175℃，压力为-73kPa～653kPa；优选地，所述第一蒸发的条件包括：...

【专利技术属性】
技术研发人员：殷喜平，李叶，顾松园，王涛，高晋爱，周岩，杨凌，苑志伟，刘夫足，徐淑朋，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石化催化剂有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11