热塑性树脂组合物、其制备方法和使用其制备的模制品技术

本发明专利技术涉及一种热塑性树脂组合物、其制备方法和使用其制备的模制品。更具体地，本发明专利技术提供一种具有优异的机械性能如拉伸强度和冲击强度以及耐候性同时具有低光泽特性的热塑性树脂组合物、其制备方法和使用其制备的模制品。根据本发明专利技术，所述热塑性树脂组合物包含特定量的平均粒径为0.05μm至1μm的具有核‑壳结构的ASA接枝共聚物、芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物共聚物和重均分子量为2,000g/mol至8,000g/mol的含有环氧基的共聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性树脂组合物、其制备方法和使用其制备的模制品
[相关申请的交叉引用]本申请要求于2017年01月02日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2017-0000097的优先权，该申请的公开内容通过引用并入本说明书中。本专利技术涉及一种具有低光泽特性的热塑性树脂组合物、其制备方法和使用其制备的模制品。更具体地，本专利技术涉及一种热塑性树脂组合物，其包含特定比例的重均分子量为2,000g/mol至8,000g/mol的含有环氧基的共聚物。根据本专利技术，热塑性树脂组合物具有优异的粘合性能、机械性能和耐候性，同时具有低光泽特性，特别是具有适合用于建筑物用内部材料的物理性能。
技术介绍
以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物为代表的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂具有优异的抗冲击性、加工性能、机械强度和耐热性，并且还具有美学上令人愉悦的外观。因此，ABS树脂在诸如汽车部件、电气和电子产品以及建筑用材料的各种领域中用于各种目的。然而，由于烯属不饱和聚合物存在于用作ABS树脂中的冲击改性剂的二烯橡胶中，因此，在氧气存在下由于紫外线、光和热而树脂中会容易发生氧化，使得树脂的外观和颜色会改变，树脂的机械性能会劣化。因此，ABS树脂不适合作为外部材料。因此，当制备具有优异的物理性能、耐候性和耐老化性的热塑性树脂时，在接枝共聚物中不应该存在通过紫外光老化的烯属不饱和聚合物。满足这些要求的树脂的代表性实例包括含有交联丙烯酸烷基酯橡胶聚合物的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)树脂。ASA树脂具有优异的耐候性和耐老化性，并且用于诸如汽车、船舶、休闲用品、建筑材料和园艺用品的各种领域。近年来，人们对具有优异的美感的树脂越来越感兴趣，因此，对低光泽树脂的需求增加。特别是，为了满足在购买汽车用内部材料、电子产品用外部材料、家具和建筑物用装饰板等时更喜欢奢华外观的消费者，需要开发具有低光泽度和高粘合性能的产品。为了实现上述特性，可以进行后处理，例如对树脂的表面进行压花和用低光泽材料涂覆树脂的表面。然而，当使用这些方法时，加工成本会增加，并且由于加工过程中的磨损，低光泽度会劣化。为了在没有诸如上述哑光涂覆的工艺的情况下实现低光泽效果，主要使用通过将树脂的光滑度调节为大于可见光的波长范围来散射入射光的方法。在制备大多数的低光泽树脂时，使用下面的方法来降低光泽度。例如，已经公开了使用通过进行本体聚合制备的粒径为1μm以上的大直径共轭二烯橡胶聚合物的方法。通过该方法制备的树脂具有良好的低光泽特性，但是在实现优异的低光泽特性方面存在限制。另外，当加入过量的大直径共轭二烯橡胶聚合物时，诸如冲击强度和耐候性的物理性能会劣化。另外，已经提出了向树脂中添加粒度为5μm以上的哑光填料的方法，但是通过这种方法难以实现优异的低光泽特性。在这种情况下，当树脂和哑光填料之间的混溶性不足时，会显著降低树脂的固有物理性能如冲击强度。作为另一实例，已经提出将共聚物如乙烯-不饱和羧酸共聚物作为改性剂接枝聚合到通过进行乳液聚合而制备的ABS聚合物上的方法。使用该方法制备的树脂具有优异的低光泽特性和良好的物理性能例如冲击强度。因此，上述方法最广泛地用于实现树脂的低光泽特性。然而，当具体工艺未准备好时，该方法难以应用，并且即使当工艺准备好时，也存在工艺依赖性大的问题，导致成本问题。[现有技术文献][专利文献](专利文献1)韩国专利No.10-0998875B1
技术实现思路
技术问题因此，鉴于上述问题而做出本专利技术，并且本专利技术的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物及其制备方法。当所述热塑性树脂组合物用于制备模制品时，制备的模制品可以具有优异的低光泽特性、机械性能(例如粘合性能、拉伸强度和冲击强度)、以及耐候性。本专利技术的另一目的是提供一种包含所述热塑性树脂组合物并且具有优异的粘合性能、机械性能如冲击强度以及物理性能如耐候性和外观质量，同时具有低光泽特性的模制品。特别地，所述模制品可以适合用作建筑物用内部材料。上面的和其它的目的可以通过下面描述的本公开来实现。技术方案根据本专利技术的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：A)20重量％至50重量％的ASA接枝共聚物，该ASA接枝共聚物包括平均粒径为0.05μm至1μm的丙烯酸橡胶核和通过聚合芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物而得到的壳，其中，所述核被所述壳包裹；B)49重量％至79重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；以及C)0.01重量％以上且小于2重量％的重均分子量为2,000g/mol至8,000g/mol的含有环氧基的共聚物，其中，所述含有环氧基的共聚物通过聚合含有环氧基的乙烯基化合物和选自芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯化合物中的一种或多种而得到。根据本专利技术的另一方面，提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，包括：将A)20重量％至50重量％的ASA接枝共聚物，该ASA接枝共聚物包括平均粒径为0.05μm至1μm的丙烯酸橡胶核和通过聚合芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物而得到的壳，其中，所述核被所述壳包裹；B)49重量％至79重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；以及C)0.01重量％以上且小于2重量％的重均分子量为2,000g/mol至8,000g/mol的含有环氧基的共聚物捏合并挤出的步骤，其中，所述含有环氧基的共聚物通过聚合含有环氧基的乙烯基化合物和选自芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯化合物中的一种或多种而得到。根据本专利技术的再一方面，提供一种通过将所述热塑性树脂组合物注射成型而制备的模制品。有益效果从前述内容显而易见的是，本专利技术有利地提供一种热塑性树脂组合物，其具有优异的粘合性能、机械性能如拉伸强度和冲击强度、耐候性和外观，同时具有优异的低光泽特性。特别地，所述热塑性树脂组合物具有适合用作建筑物用材料例如装饰板的物理性能。具体实施方式下文中，将详细地描述根据本专利技术的热塑性树脂组合物及其制备方法。本专利技术人证实，当将包含环氧官能团的共聚物树脂引入到包含ASA接枝共聚物和芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的树脂组合物中时，ASA接枝共聚物的固有性能如机械性能和耐候性保持在高水平，并且低光泽特性和粘合性能大大改善。基于这些发现，本专利技术人继续进一步研究并完成了本专利技术。例如，本专利技术的热塑性树脂组合物包含：A)20重量％至50重量％的ASA接枝共聚物，该ASA接枝共聚物包括平均粒径为0.05μm至1μm的丙烯酸橡胶核和通过聚合芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物而得到的壳，其中，所述核被所述壳包裹；B)49重量％至79重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；以及C)0.01重量％以上且小于2重量％的重均分子量为2,000g/mol至8,000g/mol的含有环氧基的共聚物，其中，所述含有环氧基的共聚物通过聚合含有环氧基的乙烯基化合物和选自芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯化合物中的一种或多种而得到。作为另一实例，本专利技术的热塑性树脂组合物可以包含：A)25重量％至45重量％的所述ASA接枝共聚物；B)54重量％至74重量％的所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；以及C)0.05重量％至1.5重量％的所述含有环氧基的共本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热塑性树脂组合物，包含：A)20重量％至50重量％的ASA接枝共聚物，该ASA接枝共聚物包括平均粒径为0.05μm至1μm的丙烯酸橡胶核和通过聚合芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物而得到的壳，其中，所述核被所述壳包裹；B)49重量％至79重量％的芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物共聚物；以及C)0.01重量％以上且小于2重量％的重均分子量为2,000g/mol至8,000g/mol的含有环氧基的共聚物，其中，所述含有环氧基的共聚物通过聚合含有环氧基的乙烯基化合物和选自芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯化合物中的一种或多种而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.02 KR 10-2017-00000971.一种热塑性树脂组合物，包含：A)20重量％至50重量％的ASA接枝共聚物，该ASA接枝共聚物包括平均粒径为0.05μm至1μm的丙烯酸橡胶核和通过聚合芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物而得到的壳，其中，所述核被所述壳包裹；B)49重量％至79重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；以及C)0.01重量％以上且小于2重量％的重均分子量为2,000g/mol至8,000g/mol的含有环氧基的共聚物，其中，所述含有环氧基的共聚物通过聚合含有环氧基的乙烯基化合物和选自芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯化合物中的一种或多种而得到。2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述ASA接枝共聚物包含10重量％至60重量％的所述丙烯酸橡胶核和40重量％至90重量％的所述通过聚合芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物而得到的壳。3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述ASA接枝共聚物的壳通过聚合60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物而得到。4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物。5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的重均分子量为100,000g/mol至200,000g/mol。6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述含有环氧基的共聚物通过聚合10重量％至20重量％的含有环氧基的乙烯基化合物、40重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物、0至30重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物和0至20重量％的乙烯基氰化合物而得到。7.根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其中，所述含有环氧基的共聚物通过聚合10重量％至20重量％的含有环氧基的乙烯基化合物、60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至30重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物而得到。8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述含有环氧基的乙烯基化合物由下面的式1表示：[式1]其中，R1、R2、R3、R6、R7和R8彼此相同...

【专利技术属性】
技术研发人员：朴春浩，黄龙渊，吴玄泽，安凤根，金珉静，姜恩洙，安勇希，朴壮洹，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR