一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法，在无氧的条件下将Na[BBN(3,5‑Me2‑4‑Br‑pz)]和NiCl2(PPh3)2加入反应容器中，然后加入二氯甲烷溶液室温搅拌10‑13小时制得纯净的目标产物Ni[BBN(3,5‑Me2‑4‑Br‑pz)3BBN(OH)2]。本发明专利技术操作简单，合成了一种新型的二吡唑硼酸盐金属配合物并可应用于规模化生产。

Preparation method of two pyrazole borate nickel complex

The present invention discloses a preparation method of nickel dipyrazole borate complex. Na [BBN (3,5_Me2_4_Br_pz)] and NiCl2 (PPh3) 2 are added into the reaction vessel under the condition of no oxygen. Then the pure target product Ni [BBN (3,5_Me2_4_Br_pz) BBN (OH) 2] is prepared by stirring dichloromethane solution at room temperature for 10_13 hours. The invention has simple operation, synthesizes a novel dipyrazole borate metal complex and can be applied to large-scale production.

【技术实现步骤摘要】
一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法
本专利技术属于镍配合物的合成
，具体涉及一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法。
技术介绍
二吡唑硼酸盐配合物是一类非常重要的蝎型配合物，自从Trofimenko报道了首例聚吡唑硼酸盐配体后，该类配体作为阴离子型σ供体被广泛用来合成各种各样的配合物。这些硼酸盐配体及其配合物在配位化学、生物无机化学和催化化学等领域具有重要应用。二吡唑硼酸盐配体，由于其空间效应和电子效应的可调控性，是研究配合物结构和反应性能之间关系的理想配体之一。通过改变吡唑环的取代基可以改变二吡唑硼酸盐配体的空间位阻，来控制金属结合腔的大小和形状。改变硼原子上的取代基同样能够改变二吡唑硼酸盐配体的空间位阻。其中，9-硼双环壬烷类二吡唑硼酸盐（[BBN(pz*)2]‾）配体是一种优良的二吡唑硼酸盐配体，其配合物目前文献报道的还比较少。在过去几十年中，对二吡唑硼酸盐配体及其配合物的结构研究表明一些配合物中常存在着抓氢键或抓氢键类弱相互作用，而这种弱的相互作用在溶液中可以被配位能力强的溶剂分子取代。在此研究工作基础上，2016年陈学年等人设计合成了新型[BBN(pzx)2]Cu(I)配合物作为催化剂模型，实现了高效催化卡宾迁移插入N-H键，初步验证了抓氢键或非抓氢键类的弱相互作用在催化剂中起到了类似开关的作用。此外，2000年MalcolmH.Chisholm等人报道了手性[BBN(pz*)2]‾配体的合成及其单晶结构。基于这些手性配体的固态结构和溶液中的行为，指出他们在催化手性助剂方面也有着潜在的应用价值。然而，该类配合物催化剂目前的种类和应用非常有限。因此，设计合成多种[BBN(pz*)2]‾配体配合物，并尝试它们在多种催化反应中的应用、对底物和产物的选择性及具体的反应机理等方面值得进一步研究和发展。为了系统地研究[BBN(pz*)2]‾配体配合物的合成及其在催化反应性能，我们设计合成了一种新型二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供了一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法。本专利技术为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法，其特征在于具体过程为：在无氧的条件下将Na[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)]和NiCl2(PPh3)2加入到反应容器中，随后加入二氯甲烷作为溶剂，室温搅拌10-13小时反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]。进一步优选，所述的二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法，其特征在于具体步骤为：在氮气手套箱中，将0.399gNa[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)]和0.654gNiCl2(PPh3)2装入schlenk反应瓶中，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL二氯甲烷溶剂，室温搅拌10-13小时后过滤除去不溶物，把溶剂抽干加入正己烷长晶体，反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]，产率95%。本专利技术所述的二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法中的反应方程式为：本专利技术合成了一种新型二吡唑硼酸盐镍配合Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]，进一步丰富了二吡唑硼酸盐蝎型配合物的种类。附图说明图1是本专利技术实施例1合成的二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]的晶体结构图。具体实施方式以下通过实施例对本专利技术的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本专利技术上述内容实现的技术均属于本专利技术的范围。实施例1所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.399gNa[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)]和0.654gNiCl2(PPh3)2，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL二氯甲烷溶剂室温搅拌10小时后过滤除去不溶物，把溶剂抽干加入正己烷长晶体，制得纯净的目标产物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]，称重为0.620g，产率95%。实施例2所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.399gNa[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)]和0.654gNiCl2(PPh3)2，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL二氯甲烷溶剂室温搅拌11小时后过滤除去不溶物，把溶剂抽干加入正己烷长晶体，制得纯净的目标产物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]，称重为0.607g，产率93%。实施例3所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.399gNa[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)]和0.654gNiCl2(PPh3)2，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL二氯甲烷溶剂室温搅拌12小时后过滤除去不溶物，把溶剂抽干加入正己烷长晶体，制得纯净的目标产物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]，称重为0.613g，产率94%。实施例4所有操作均在高纯氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的100mL的schlenk反应瓶中加入0.399gNa[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)]和0.654gNiCl2(PPh3)2，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL二氯甲烷溶剂室温搅拌13小时后过滤除去不溶物，把溶剂抽干加入正己烷长晶体，制得纯净的目标产物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]，称重为0.620g，产率95%。以上实施例描述了本专利技术的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术的原理，在不脱离本专利技术原理的范围下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本专利技术保护的范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法，其特征在于具体过程为：在无氧的条件下Na[BBN(3,5‑Me2‑4‑Br‑pz)]和NiCl2(PPh3)2加入到反应容器中，随后加入二氯甲烷作为溶剂，室温搅拌反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3,5‑Me2‑4‑Br‑pz)3BBN(OH)2]。

【技术特征摘要】
1.一种二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法，其特征在于具体过程为：在无氧的条件下Na[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)]和NiCl2(PPh3)2加入到反应容器中，随后加入二氯甲烷作为溶剂，室温搅拌反应制得纯净的目标产物二吡唑硼酸盐镍配合物Ni[BBN(3,5-Me2-4-Br-pz)3BBN(OH)2]。2.根据权利要求1所述的二吡唑硼酸盐镍配合物的制备方法，其特征在于具体步骤为：在氮气手...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵茜怡，窦婷，关新婷，张絜，陈学年，
申请(专利权)人：河南师范大学，
类型：发明
国别省市：河南,41