一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法，用量筒量取H2O往其中加入10mL EN(乙二胺)配成混合溶液，进行磁力搅拌和超声后，形成混合溶液A；采用二水合醋酸锌和四水合硝酸镉为原料，加入混合溶液A中，进行磁力搅拌和超声后，形成混合溶液B；采用L‑半胱氨酸作为硫源，加入混合溶液B当中，进行磁力搅拌和超声后，形成混合溶液C；将混合溶液C加入聚四氟乙烯的内衬中，进行微波水热反应；待反应完成后，经去离子水和乙醇分别离心洗涤若干次，然后经干燥研磨即可得到锌镉硫固溶体材料粉体。

Preparation method of rod shaped self assembling spherical zinc cadmium sulphide solid solution material

The invention discloses a preparation method of a rod-shaped self-assembled spherical zinc, cadmium and sulfur solid solution material, in which 10 mL EN (ethylenediamine) is added into the mixed solution by taking H2O in a dosage tube to form a mixed solution A after magnetic stirring and ultrasonic, and zinc acetate dihydrate and cadmium nitrate tetrahydrate are used as raw materials and mixed solution A is added. Mixed solution B is formed by magnetic stirring and ultrasonic wave, L_cysteine is used as sulfur source, mixed solution B is added, mixed solution C is formed by magnetic stirring and ultrasonic wave, mixed solution C is added into PTFE liner for microwave hydrothermal reaction, after the reaction is completed, deionized water and deionized water are added. Zinc, cadmium and sulfur solid solution powders can be obtained by centrifugal washing with ethanol for several times and then drying and grinding.

【技术实现步骤摘要】
一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法
本专利技术涉及电池材料制备领域，具体涉及一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法。
技术介绍
当今社会，随着社会的进步和发展，工业化和人工智能化的程度越来越高，对于所使用材料的要求也越来越高，传统的材料不能满足使用的需求，因此越来越多的功能材料以及复合材料得到快速的发展。而Ⅱ-Ⅵ化合物是当下研究的重点和热点，由于它们在半导体激光器、传感器、固体发光和太阳能电池等领域有着广泛的应用前景，故一直备受重视。其中Zn1-xCdxS(0≤x≤1)固溶体材料作为一种新颖的具有良好光催化性能的材料，由于其可调节变换的禁带宽度及独特的催化活性，而受到广泛的研究。Zn1－xCdxS固溶体材料作为一类具有直接宽带隙的半导体类光催化剂，伴随Cd使用量的增加，其禁带宽度从3.6eV逐渐降低到2.3eV，由于其较合适的禁带宽度，能够使其很好的利用和吸收太阳光中的一定量的可见光以及一部分的近紫外光。而且其具有价格便宜、化学稳定性较强、抗光腐蚀和容易回收等优点，一经问世就引起了人们广泛的关注。Zn1－xCdxS在许多工业领域都存在着潜在的应用，且常常被应用于光致发光及光电导体设备，光催化降解、产氢，荧光粉以及其他光电领域中。近几年来，随着对于Zn1－xCdxS研究的深入，科研工作者得知其结构和性能与其制备的方法有着紧密的联系。根据人们的探索，已经运用水热法、共沉淀法、微乳液法和热分解法等常规方法成功制备得到了Zn1-xCdxS固溶体材料。目前，Zn0.2Cd0.8S(x＝0.2)材料的合成方法主要有：共沉淀法(XingC,ZhangY,YanW,etal.Bandstructure-controlledsolidsolutionofCd1-xZnxSphotocatalystforhydrogenproductionbywatersplitting[J].Int.J.HydrogenEnergy,2006,31(14):2018-2024)、微乳液法(ChenD,GaoL.Microemulsion-mediatedsynthesisofcadmiumzincsulfidenanocrystalswithcomposition-modulatedopticalproperties[J].SolidStateCommunications,2005,133(3):145-150.)、热分解法(YuJ,YangB,ChengB.Noble-metal-freecarbonnanotube-Cd0.1Zn0.9Scompositesforhighvisible-lightphotocatalyticH2-productionperformance[J].Nanoscale,2012,4(8):2670-2677.)。其中，共沉淀法反应速度快，工艺简单易操作，产物质量优异，但对于温度的要求较高，能耗较大，而且产物容易发生烧结或熔融，反应不易控。微乳液法工艺操作较为简单，装置简单，操作方便，且粒子均匀，但会有大量的有机物产生，对环境会有一定的影响，造成环境污染，反应速率较难控制，还需要增加对反应副产物的处理，使得反应的成本增加。热分解法反应操作简单，反应速率快，但易造成产物团聚，且反应所需温度较高，对生产所需能量和成本要求较高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法，以克服上述现有技术存在的缺陷，本专利技术制备成本低、制备周期短，且能够制备出结晶性好、形貌新颖的Zn0.2Cd0.8S材料。为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法，包括以下步骤：步骤一：向水中加入乙二胺，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液A；其中水和乙二胺的体积比为(20～40)：(5～10)；步骤二：称取二水合醋酸锌和四水合硝酸镉加入混合溶液A中，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液B；其中每25～50mL混合溶液A中加入0.1～0.5mmol二水合醋酸锌和0.4～1.2mmol四水合硝酸镉，且nZn:nCd＝1：4；步骤三：称取L-半胱氨酸作为硫源加入混合溶液B中，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液C；其中L-半胱氨酸与二水合醋酸锌的摩尔比为(1～3)：(0.1～0.5)；步骤四：将混合溶液C进行微波水热反应；步骤五：待反应完成后，将产物进行洗涤及干燥即得棒状自组装成球状的Zn0.2Cd0.8S材料。进一步地，步骤一、步骤二和步骤三中均采用磁力搅拌。进一步地，步骤一中搅拌时间为0.5～1h；步骤二中搅拌时间为45min；步骤三中搅拌时间为15～30min。进一步地，步骤一、步骤二和步骤三中超声处理功率均为360W，超声处理时间均为5～30min。进一步地，步骤四中微波水热反应具体为：将混合溶液C加入聚四氟乙烯的内衬中，填充比控制在30％～50％，反应温度控制在140℃～180℃，反应时间控制在0.5～2h。进一步地，步骤五中洗涤具体为：将产物采用去离子水和乙醇分别离心洗涤3～6次。进一步地，步骤五中干燥具体为：在40～60℃温度下真空干燥3～5h。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益的技术效果：本专利技术制备工艺简单、成本低、周期短，同时所制备的Zn0.2Cd0.8S材料是小细棒自组装而成的纳米球状，其具有较大的比表面积，因此半导体的电子传输距离缩短，电子空穴的分离效率得到提高，故材料的光催化能力较强，材料的尺寸达到几十到几百纳米，且材料纯度高、结晶性强，可以应用在光催化降解有机物、光解水产氢或者电子发光器件等领域，得到很好的经济效益和社会效益，由于材料的性能比较优异，其应用也能得到较好的发展。进一步地，采用微波水热法来制备Zn0.2Cd0.8S材料，并控制微波水热条件，工艺操作简单，不需要大型的反应设备，在微波水热的条件下，水可以作为一种化学组分起作用并参加反应，既是溶剂又是矿化剂，同时还可作为压力传递介质；通过参加渗析反应和控制物理化学因素等，实现无机化合物的形成和改性。既可制备单组分微小晶体，又可制备双组分或多组分的特殊化合物粉末。微波水热法生产的特点是利用微波作为加热工具，实现分子水平上的搅拌，克服水热容器加热不均匀的缺点，缩短反应时间，提高工作效率，有加热速度快，加热均匀，无温度梯度，无滞后效应等优点，因此反应产物的粒子纯度高、分散性好、晶形好且可控制，生产成本低。物相和形貌结构的不同对材料的性能有较大的影响，本专利技术方法是由锌盐(Zn(Ac)2·2H2O)和镉盐(Cd(NO3)2·4H2O)与L-半胱氨酸在EN(乙二胺)和水的混合溶液的条件下进行微波水热反应来得到产物的，产物棒状自组装成球状的形貌通过增加比表面积而提高了其光催化能力。附图说明图1是本专利技术实施例3通过微波水热法合成Zn0.2Cd0.8S材料的XRD图；图2是本专利技术实施例3通过微波水热法合成Zn0.2Cd0.8S材料的SEM图；图3是本专利技术实施例3通过微波水热法合成Zn0.2Cd0.8S材料的TEM图；图4是本专利技术实施例3通过微波水热法合成Zn0.2Cd0.8S材料降解RhB的UV-vis图谱。具体实施方式下面对本专利技术的实施方式做进一步详细描述：一种棒状自组装成球本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一：向水中加入乙二胺，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液A；其中水和乙二胺的体积比为(20～40)：(5～10)；步骤二：称取二水合醋酸锌和四水合硝酸镉加入混合溶液A中，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液B；其中每25～50mL混合溶液A中加入0.1～0.5mmol二水合醋酸锌和0.4～1.2mmol四水合硝酸镉，且nZn:nCd＝1：4；步骤三：称取L‑半胱氨酸作为硫源加入混合溶液B中，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液C；其中L‑半胱氨酸与二水合醋酸锌的摩尔比为(1～3)：(0.1～0.5)；步骤四：将混合溶液C进行微波水热反应；步骤五：待反应完成后，将产物进行洗涤及干燥即得棒状自组装成球状的Zn0.2Cd0.8S材料。

【技术特征摘要】
1.一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一：向水中加入乙二胺，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液A；其中水和乙二胺的体积比为(20～40)：(5～10)；步骤二：称取二水合醋酸锌和四水合硝酸镉加入混合溶液A中，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液B；其中每25～50mL混合溶液A中加入0.1～0.5mmol二水合醋酸锌和0.4～1.2mmol四水合硝酸镉，且nZn:nCd＝1：4；步骤三：称取L-半胱氨酸作为硫源加入混合溶液B中，搅拌后进行超声处理，形成混合溶液C；其中L-半胱氨酸与二水合醋酸锌的摩尔比为(1～3)：(0.1～0.5)；步骤四：将混合溶液C进行微波水热反应；步骤五：待反应完成后，将产物进行洗涤及干燥即得棒状自组装成球状的Zn0.2Cd0.8S材料。2.根据权利要求1所述的一种棒状自组装成球状的锌镉硫固溶体材料的制备方法，其特征在于，步骤一、步骤二和步骤三中均采用磁力搅拌。3.根据权利要求1所述的一...

【专利技术属性】
技术研发人员：殷立雄，李慧敏，张峰，张浩繁，房佳萌，黄剑锋，孔新刚，程如亮，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61