一种橡胶硫化剂1,1’-二硫代双己内酰胺的制备方法技术

本发明专利技术属于橡胶合成技术领域，主要为合成橡胶制备添加剂，以增加橡胶的抗磨，防腐耐腐蚀等特性。具体为一种新型橡胶硫化剂1,1’‑二硫代双己内酰胺的制备方法。本发明专利技术使用有机胺代替己内酰胺做缚酸剂，可以回收套用，解决了己内酰胺不能回收，大量浪费的缺点。相对于现有技术，本发明专利技术中采用有机胺做缚酸剂，反应完成后有机胺可回收利用，降低成本，保护环境。

Preparation of a rubber vulcanizer 1,1 '- two thiocarbcaprolactam

The invention belongs to the technical field of rubber synthesis, mainly preparing additives for synthetic rubber to increase the anti-wear, anti-corrosion and other characteristics of rubber. The preparation method of a new type of rubber vulcanizing agent 1,1 '- two thiocarbcaprolactam is described in detail. The invention uses organic amine instead of caprolactam as acid binding agent, which can be recycled and applied, and solves the shortcomings of caprolactam can not be recycled and a large amount of waste. Compared with the prior art, the organic amine is used as an acid binding agent in the invention, and the organic amine can be recycled after the reaction is completed, thereby reducing the cost and protecting the environment.

【技术实现步骤摘要】
一种橡胶硫化剂1,1’-二硫代双己内酰胺的制备方法
本专利技术属于橡胶合成
，主要为合成橡胶制备添加剂，以增加橡胶的抗磨，防腐耐腐蚀等特性。具体为一种新型橡胶硫化剂1,1’-二硫代双己内酰胺的合成。
技术介绍
橡胶在现在文明社会中应用很广泛，汽车、飞机、电瓶车、自行车的轮胎和各种化工行业中管道、接头等，日常生活中各种家用电器，都必须采取合成橡胶，根据不同的要求和特性，制作各种规格的橡胶制品，以满足工农业生产需求和日常生活必需品，但合成或天然橡胶会随着时间的推移老化氧化等，在炎热、寒冷的天气中会膨胀和开裂，上述情况的发生会给安全领域产生极大的危险，会造成严重的生命财产损失。中国专利申请(CN103044328A)公开了一种新型橡胶硫化剂1,1’-二硫代双己内酰胺的合成，缚酸剂用的是己内酰胺，原料成本高，环境污染大。该专利的主要反应方程式如下：
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供了一种1,1’-二硫代双己内酰胺的新的制备方法，该方法中的有机胺代替己内酰胺做缚酸剂，反应过程中产生的有机胺盐酸盐可回收利用、节省原料成本。一种橡胶硫化剂1,1’-二硫代双己内酰胺的制备方法，所述的步骤为：依次加入己内酰胺、溶剂、有机胺，降温到0-10℃，后缓慢滴加二氯化二硫，滴毕，升温至12-20℃，保持温度5-7h后，冷却至室温，水洗脱溶后得到1,1’-二硫代双己内酰胺。优选的，所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、苯、石油醚、正庚烷、正己烷、环己烷、二甲苯中的一种。更优选的，所述的溶剂为正庚烷或苯。优选的，所述的有机胺为三乙胺、二异丙基乙基胺、NN-二甲基苯胺、吡啶、喹啉中的一种。更优选的，所述的有机胺为三乙胺或吡啶。优选的，所述己内酰胺：溶剂质量比为1：2～40。优选的，已内酰胺：二氯二硫：有机胺的摩尔比为1:0.45～1:0.45～1.5。该制备方法的反应温度-10—90℃。本专利技术的特性在于解决橡胶应用中的缺点进行针对性的改良，对各种不同用途的橡胶添加专利技术产生的1,1’-二硫代双己内酰胺(CLD),能有效解决橡胶的老化、氧化等问题。比如汽车轮胎在生产过程中添加了适量的CLD，不管是严寒还是炎热的天气在高速上行驶也不会轻易爆裂，而产生安全事故。现有技术的1,1’-二硫代双己内酰胺的合成方法是用己内酰胺做缚酸剂，己内酰胺盐酸盐一旦进入水中回收比较困难，不但增加生产成本也对环境不友善。本专利技术使用有机胺代替己内酰胺做缚酸剂，可以回收套用，解决了己内酰胺不能回收，大量浪费的缺点。相对于现有技术，本专利技术中采用有机胺做缚酸剂，反应完成后有机胺可回收利用，降低成本，保护环境。具体实施方式本专利技术中所述的水洗，均为去离子水洗。实施例1在1L反应釜中加入100g己内酰胺，730g正庚烷和95g三乙胺，机械搅拌，冰浴降温至5-10℃以下，然后滴加65g二氯化二硫，30分钟加完，滴加完毕后升温至12-15℃，保温反应7h，反应结束。(加入200克水，搅拌15分钟，挺搅拌，静置分层，有机层用水洗，盐水洗，减压浓缩正庚烷(0.095MPa)，得到111.5克类白色固体，收率87.5％。熔点130-137℃。水层，用32％氢氧化钠水溶液调PH＝13，常压蒸馏90℃收集三乙胺，固体氢氧化钠干燥后套用。实施例2在1L反应瓶中依次加入200g二氯乙烷，100g己内酰胺,和121gN，N-二甲基苯胺，开机械搅拌，冰浴降温至0-5℃，然后滴加62.7g二氯化二硫，1小时加完，滴加完毕后升温至15-20℃，保温反应6h，反应结束。加入200克水，搅拌15分钟，停搅拌，静置分层，水洗，盐水洗，0.095MPa加压浓缩二氯乙烷，得到71.7克类白色固体，收率56.3％。熔点128-135℃.水层，用32％氢氧化钠水溶液调PH＝13，静置分层，上层有机相层为N，N-二甲基苯胺，少量氢氧化钠干燥后套用。实施例3在1L反应瓶中依次加入4000g苯，100g己内酰胺,和105.9g吡啶，机械搅拌，冰浴降温至0-5℃，然后滴加117.4g二氯化二硫，1小时加完，滴加完毕后升温至40-45℃，保温反应5h，反应结束。冷却至室温，加入200克水，搅拌15分钟，停搅拌，静置分层，水洗，盐水洗，0.095MPa加压浓缩苯，得到91.4克类白色固体，收率73％。熔点130-135℃.水层，用32％氢氧化钠水溶液调PH＝13，静置分层，上层有机相层为吡啶，少量氢氧化钠干燥后套用。实施例4在1L反应瓶中依次加入1000g甲苯，100g己内酰胺,和125.6g二异丙基乙基胺，机械搅拌，冰浴降温至0-5℃，然后滴加62.7g二氯化二硫，0.5小时加完，滴加完毕后升温至20-25℃，保温反应5h，反应结束。在室温下加入200克水，搅拌15分钟，停搅拌，静置分层，水洗，盐水洗，0.095MPa加压浓缩甲苯，得到87.5克类白色固体，收率68.7％。熔点130-135℃.水层，用32％氢氧化钠水溶液调PH＝13，静置分层，上层有机相层g二异丙基乙基胺，少量氢氧化钠干燥后套用。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种1,1’‑二硫代双己内酰胺的制备方法，其特征在于：所述的步骤为：依次加入己内酰胺、溶剂、有机胺，降温到0‑10℃，后缓慢滴加二氯化二硫，滴毕，升温至12‑20℃，保持温度5‑7h后，冷却至室温，水洗脱溶后得到1,1’‑二硫代双己内酰胺。

【技术特征摘要】
1.一种1,1’-二硫代双己内酰胺的制备方法，其特征在于：所述的步骤为：依次加入己内酰胺、溶剂、有机胺，降温到0-10℃，后缓慢滴加二氯化二硫，滴毕，升温至12-20℃，保持温度5-7h后，冷却至室温，水洗脱溶后得到1,1’-二硫代双己内酰胺。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、苯、石油醚、正庚烷、正己烷、环己烷、二甲苯中的一种。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄国祥，
申请(专利权)人：杭州布朗生物医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33