一种环烯醚萜苷在制备农药的应用制造技术

一种环烯醚萜苷在制备农药的应用，本发明专利技术环烯醚萜苷的制备方法是以干燥栀子果实为原料，分离提取得到环烯醚萜苷单体化合物，包括京尼平苷，京尼平龙胆二糖苷，羟异栀子苷和去乙酰车叶草苷酸甲酯。抗植物病毒活性和杀虫活性测试表明，对烟草花叶病毒，粘虫、棉铃虫、玉米螟、蚜虫、成螨、小菜蛾和尖音库蚊表现出活性，特别是所有化合物均对小菜蛾表现出很好的活性。并且化合物结构简单，容易大量制备及结构衍生，可作为新型植物源农药或将其作为先导化合物进行开发。

Application of iridoid glycoside in the preparation of pesticides

The preparation method of the iridoid glycoside of the present invention is to isolate and extract the iridoid glycoside monomers from dried Gardenia fruit, including geniposide, geniposide, geniposide, hydroxygeniposide and methyl deacetylate. Antiviral and insecticidal activities against tobacco mosaic virus, armyworm, cotton bollworm, corn borer, aphid, adult mite, Plutella xylostella and Culex pipiens pipiens showed good activity, especially for all compounds. Moreover, the compounds have simple structure and are easy to be prepared in large quantities. They can be used as new botanical pesticides or as lead compounds.

【技术实现步骤摘要】
一种环烯醚萜苷在制备农药的应用
本专利技术涉及一种环烯醚萜苷在制备农药的应用，属生物农药

技术介绍
植物源农药越来越受到人们的关注，现已成为绿色生物源农药的首选。与传统化学合成农药相比具有明显的优势：(1)一般植物源农药在环境中较易降解；(2)具有靶标专一性，使用后对人畜和非靶标生物相对安全；(3)活性成分较多、作用方式独特，害虫难以产生抗药性；(4)某些植物源农药的作用方式是非毒杀性的，方式包括引诱、驱避、拒食、绝育、调节生长发育等，比化学合成农药的作用方式更为广泛。栀子为茜草科(Rubiaccae)植物栀子的干燥成熟果实，又名山栀、黄栀子、白蟾，果实呈椭圆形或长椭圆形，呈红黄色或深红色，是一种常绿灌木。其主产于江西、湖南、湖北、福建、浙江、安徽、四川、贵州等地。其中江西是我国最大的栀子产地，占全国产量的60％。栀子是常用中药材，以果实供药用，具有泻火除烦、清热利湿、凉血解毒等功能。主治热病心烦、肝火目赤、湿热黄疸、小便黄短、尿血、黄疸型肝炎、胆囊炎、肾炎、热毒疮疡等症；外用治扭伤引起的淤血肿痛。栀子也是化工、食品工业的重要原料，栀子色素是天然染料和食品色素。环烯醚萜(iridoid)类成分为栀子属植物的特征性成分。栀子环烯醚苷类占栀子果实的3％–7％，主要富集于种仁中。国内外研究表明，栀子环烯醚萜苷是栀子的主要疗效成分。肖启明等采用半叶枯斑法和烟草病害分级标准，对抗TMV的活性植物进行筛选，发现栀子粗提取物的综合防治效果较好，有进一步开发和利用的前景。王有年等采用活性跟踪法，对生栀子中的杀螨活性成分进行研究，发现京尼平苷对朱砂叶螨具有触杀活性，LC50值为2.69mg/mL。以植物源活性成分为先导化合物，通过构效关系研究进行高效杀虫活性成分的筛选和创制近年来已受到极大地关注。该专利技术制备得到的环烯醚萜苷可作为新型植物源农药进行开发，通过构效关系研究创制环境友好的高活性农药新品种。
技术实现思路
本专利技术的目的是，为了从栀子中提取的特征成分环烯醚萜苷作为农药，应用于农作物的病虫害防治，提出一种环烯醚萜苷在制备农药的应用。实现本专利技术的技术方案如下，一种环烯醚萜苷在制备农药的应用，所述环烯醚萜苷具有抗植物病毒活性，其100％的活性成份用于制备抗植物病毒剂及杀虫剂农药。所述环烯醚萜苷的抗植物病毒活性，能够抑制烟草花叶病毒、水稻病毒、辣椒病毒、番茄病毒、甘薯病毒、马铃薯病毒和瓜类病毒及玉米矮花叶病毒，可有效防治烟草、水稻、辣椒、番茄、瓜菜、粮食、蔬菜、豆类多种作物的病毒病，可作为新型植物源抗病毒剂进行开发。所述环烯醚萜苷对粘虫、棉铃虫、玉米螟、蚜虫、成螨、小菜蛾和尖音库蚊表现出活性，特别是对小菜蛾表现出很好的活性，能作为新型的植物源杀虫剂。所述环烯醚萜苷可作为抗植物病毒剂及杀虫剂活性先导化合物，通过构效关系创制环境友好的高活性农药新品种。所述环烯醚萜苷的提取方法按以下步骤进行：(1)浸泡干燥栀子果实经过高速粉碎机粉碎后，过20目筛，加入甲醇或乙醇，搅拌下浸泡72h，过滤，滤液旋干得栀子粗提物；(2)粗分，用X-5、D101或HPD-100型大孔吸附树脂分离环烯醚萜类化合物和栀子黄色素；(3)制备单体化合物，多次硅胶柱层析，重结晶及制备高效色谱进一步分离环烯醚萜苷类化合物。所述环烯醚萜苷包括京尼平苷、京尼平龙胆二糖苷、羟异栀子苷和去乙酰车叶草苷酸甲酯。本专利技术的有益效果是，本专利技术以干燥栀子果实为原料，粉碎后，甲醇或乙醇浸泡提取栀子粗提物。大孔吸附树脂粗分环烯醚萜类化合物和栀子黄色素，将得到的环烯醚萜苷混合物进行多次硅胶柱层析，重结晶及制备高效色谱进一步分离环烯醚萜苷单体化合物，包括京尼平苷，京尼平龙胆二糖苷，羟异栀子苷，去乙酰车叶草苷酸甲酯。本专利技术对得到的四个提取化合物进行抗植物病毒活性和杀虫活性测试，普筛浓度下对烟草花叶病毒，粘虫、棉铃虫、玉米螟、蚜虫、成螨、小菜蛾和尖音库蚊表现出活性，特别是所有化合物均对小菜蛾表现出很好的活性，可作为新型植物源农药进行开发。具体实施方式实施例1本实施例从栀子果实中提取环烯醚萜苷制备农药的方法如下：将栀子果实粉末150g，用1200ml甲醇浸泡72h，期间不断搅拌。抽滤，滤液旋干的栀子粗提物浸膏33.7g。粗提物用大孔吸附树脂分离，水和乙醇作为洗脱剂，共得到五个组分(1-5)。组分2用硅胶柱层析分离得到四个组分(组分2.1-组分2.4)。合并组分3和组分2.1，重结晶得到京尼平苷。组分2.4也重结晶得到京尼平龙胆二糖苷。组分2.3进一步用硅胶柱层析分离得到三个组分(组分2.3.1-组分2.3.3)。组分2.3.3再次用硅胶柱层析分离得到三个组分(组分2.3.3.1-组分2.3.3.3)。组分2.3.3.1和组分2.3.3.3分别用制备色谱进一步分离得到羟异栀子苷和去乙酰车叶草苷酸甲酯。京尼平苷：白色固体；1HNMR(400MHz,DMSO)δ7.47(s,1H),5.68(s,1H),5.12(d,J＝6.7Hz,1H),5.07(d,J＝5.0Hz,1H),5.00(d,J＝4.6Hz,1H),4.96(d,J＝5.0Hz,1H),4.74(t,J＝5.1Hz,1H),4.53(d,J＝7.7Hz,1H),4.49(t,J＝5.5Hz,1H),4.14(d,J＝14.4Hz,1H),3.97(d,J＝15.2Hz,1H),3.69–3.61(m,4H),3.46–3.37(m,1H),3.20–2.94(m,5H),2.74–2.61(m,2H),2.05(dd,J＝15.1,4.1Hz,1H).13CNMR(100MHz,DMSO)δ166.88,151.56,144.06,125.40,110.87,98.52,95.66,77.23,76.58,73.26,69.91,60.92,59.31,51.01,45.81,37.93,34.44。京尼平龙胆二糖苷：白色固体；1HNMR(400MHz,MeOD)δ7.53(s,1H),5.88(s,1H),5.17(d,J＝7.9Hz,1H),4.74(dd,J＝7.8,2.8Hz,1H),4.39(d,J＝7.7Hz,1H),4.34(d,J＝14.3Hz,1H),4.21(d,J＝14.4Hz,1H),4.14(d,J＝12.0Hz,1H),3.89(d,J＝11.9Hz,1H),3.78(dd,J＝12.0,6.9Hz,1H),3.73(s,3H),3.67(d,J＝12.1Hz,1H),3.58–3.50(m,1H),3.40(t,J＝9.0Hz,1H),3.31–3.13(m,7H),2.85(dd,J＝16.1,8.3Hz,1H),2.73(t,J＝7.8Hz,1H),2.20(dd,J＝15.4,7.4Hz,1H).13CNMR(100MHz,MeOD)δ168.18,151.95,143.43,127.62,111.01,103.44,99.21,97.42,76.61,76.50,76.44,76.38,73.78,73.41,70.33,70.27,68.39,61.41,60.08,50.31,45.65,38.36,35.36.HRMS(ESI)calcdforC23H34NaO15[M+N本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环烯醚萜苷在制备农药的应用，其特征在于：所述环烯醚萜苷可应用于制备抗植物病毒剂及杀虫剂农药；所述环烯醚萜苷的抗植物病毒活性，能够抑制烟草花叶病毒，能作为新型的植物源抗病毒剂；所述环烯醚萜苷对粘虫、棉铃虫、玉米螟、蚜虫、成螨、小菜蛾和尖音库蚊表现出活性，特别是对小菜蛾表现出很好的活性，能作为新型的植物源杀虫剂。

【技术特征摘要】
1.一种环烯醚萜苷在制备农药的应用，其特征在于：所述环烯醚萜苷可应用于制备抗植物病毒剂及杀虫剂农药；所述环烯醚萜苷的抗植物病毒活性，能够抑制烟草花叶病毒，能作为新型的植物源抗病毒剂；所述环烯醚萜苷对粘虫、棉铃虫、玉米螟、蚜虫、成螨、小菜蛾和尖音库蚊表现出活性，特别是对小菜蛾表现出很好的活性，能作为新型的植物源杀虫剂。2.根据权利要求1所述的一种环烯醚萜苷在制备农药的应用，其特征在于，所述环烯醚萜苷可作为抗植物病毒剂及杀虫剂活性先导化合物，通过构效关系研究创制环境友好的高活性农药新品种。3.根据权利要求1所述的一种环烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：李玲，邹吉勇，游胜勇，崔红敏，谌开红，董晓娜，
申请(专利权)人：江西省科学院应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：江西,36