涂布有包含芳族醛和多酚的粘合剂组合物的钢增强元件制造技术

本发明专利技术涉及涂布有包含芳族醛和多酚的粘合剂组合物的钢增强元件。具体地，本发明专利技术涉及钢增强元件，所述钢增强元件涂布有粘合剂层，所述粘合剂层涂布增强元件的至少一部分。粘合剂层包含粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：至少一种不饱和弹性体胶乳；和至少一种酚‑醛树脂，所述酚‑醛树脂包含至少芳族醛和包含至少一个芳族环核的多酚。

Coated steel reinforcing element comprising an adhesive composition containing aromatic aldehydes and polyphenols

The invention relates to a steel reinforcing element coated with an adhesive composition containing aromatic aldehydes and polyphenols. In particular, the present invention relates to a steel reinforcement element coated with an adhesive layer which coats at least a part of the reinforcement element. The adhesive layer comprises an adhesive composition comprising at least one unsaturated elastomer latex and at least one phenolic aldehyde resin containing at least aromatic aldehydes and polyphenols containing at least one aromatic ring nucleus.

【技术实现步骤摘要】
涂布有包含芳族醛和多酚的粘合剂组合物的钢增强元件本申请是申请号为201580007242.6，申请日为2015年2月5日，专利技术名称为“涂布有包含芳族醛和多酚的粘合剂组合物的钢增强元件”的中国专利申请的分案申请。
本专利技术的领域是金属增强元件和粘合剂组合物或“粘合剂”，所述粘合剂组合物或“粘合剂”旨在将所述金属增强元件粘合至不饱和橡胶基质，例如橡胶制品或半成品中通常使用的那些橡胶基质。
技术介绍
本专利技术更特别地涉及涂布有基于酚/醛树脂的粘合剂层的钢增强元件，特别涉及能够增强轮胎结构的经涂布的钢增强元件。现有技术中已知轮胎的钢增强元件包括一个或多个由钢制成的丝状增强元件，例如钢丝线。例如在EP2006341中已知借助于使用以名称“RFL”(间苯二酚-甲醛胶乳)已知的粘合剂使这些钢丝线粘合至橡胶组合物。这些RFL粘合剂以公知的方式包含通过间苯二酚与甲醛的缩合获得的热固性酚树脂，和一种或多种二烯橡胶在水溶液中的胶乳。EP2006341的RFL粘合剂保证一个或多个经涂布的钢丝线与橡胶基质的良好粘合而无需对这些丝线进行表面处理，亦即不具有金属涂层的层，例如黄铜层。然而，RFL粘合剂需要使用卤化聚合物和金属氧化物。此外，该RFL粘合剂需要使用包含丙烯酸类橡胶组合物的橡胶基质，因此不能实现与任何橡胶基质的满意粘合。因此，橡胶制品的设计者(特别是轮胎生产商)当前的目的是寻找新颖简单的粘合剂体系，所述粘合剂体系能够使金属增强元件满意地粘合至橡胶基质，而橡胶基质无需基于丙烯酸类橡胶组合物也无需连同粘合剂使用卤化聚合物和金属氧化物。事实上，在他们的研究过程中，本申请人公司已经发现能够满足上述目的的粘合剂组合物。
技术实现思路
因此，本专利技术的第一个主题是涂布有粘合剂层的钢增强元件，所述粘合剂层涂布增强元件的至少一部分，粘合剂层包含粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：-至少一种不饱和弹性体胶乳，和-至少一种酚/醛树脂，所述酚/醛树脂基于：-至少一种带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环核的芳族醛；-至少一种包含一个或多个芳族环核的多酚，应理解：ο在仅一个芳族环核的情况下，芳族环核在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，芳族环核的剩余部分未取代；ο在多个芳族环核的情况下，至少两个芳族环核中的每个在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，应理解这些羟基官能团的至少一者的两个邻位未取代。本专利技术还涉及用于制备至少部分涂布有粘合剂层的钢增强元件的方法。根据本专利技术的方法包括用粘合剂层涂布钢增强元件的至少一部分的阶段，所述粘合剂层包含如上所述的粘合剂组合物。此外，本专利技术涉及如上所述的形成粘合剂层的粘合剂组合物用于将钢增强元件粘合至橡胶基质的用途，所述粘合剂层至少部分地涂布钢增强元件。本专利技术的另一个主题是用至少一个如上所述的经涂布的钢增强元件增强的橡胶复合物，所述橡胶复合物包括橡胶基质，所述橡胶基质中嵌入经涂布的钢增强元件。本专利技术的另一个主题是包括至少一个如上所述的橡胶复合物的轮胎。本专利技术因此涉及包括如上所述的经涂布的钢增强元件的在固化(用于最终交联或硫化)之前和之后的任何橡胶复合物(制品或半成品)，特别是任何轮胎。本专利技术还涉及如上所述的经涂布的钢增强元件作为用于橡胶制品或半成品的增强元件的用途，所述橡胶制品或半成品特别是轮胎，特别是旨在安装在客运型机动车辆、SUV(“运动型多用途车辆”)、两轮车辆(特别是自行车和摩托车)、航空器或选自货车、重型车辆，即地铁、大客车、重型道路运输车辆(卡车、拖拉机、拖车)的工业车辆或越野车辆例如重型农业车辆或土方工程设备或其它运输或搬运车辆上的那些轮胎。根据如下描述和实施例将易于理解本专利技术及其优点。在本说明书中，除非另外明确指出，所示的所有百分比(％)均为重量％。“二烯”弹性体(或无区别地橡胶)被理解为意指至少部分(亦即均聚物或共聚物)得自二烯单体(即带有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)的弹性体。“异戊二烯弹性体”被理解为意指异戊二烯均聚物或共聚物，换言之，选自天然橡胶(NR)、合成聚异戊二烯(IR)、各种异戊二烯共聚物和这些弹性体的混合物的二烯弹性体。此外，由表述“在a和b之间”表示的任何数值范围代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括极限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从a延伸直至b的数值范围(即包括严格极限a和b)。I–经涂布的钢增强元件表述“组合物基于”当然应被理解为意指包含用于该组合物的各个基本成分的混合物和/或反应产物的组合物，在组合物、增强元件或复合物或成品的各个制造阶段的过程中，特别是在固化阶段的过程中，一些基本成分有可能至少部分地旨在反应或能够与彼此或与其最接近的周围化学物质反应。在一个实施方案中，根据本专利技术的经涂布的钢增强元件可以包括单个丝状增强元件。在另一个实施方案中，根据本专利技术的经涂布的钢增强元件包括例如通过编结或缠绕组装在一起的多个丝状增强元件。在包括多个丝状增强元件的经涂布的钢增强元件中，例如提及分层帘线和多线股帘线。每个丝状增强元件是单一的，亦即每个丝状增强元件的成分不可彼此分离。术语“丝状增强元件”被理解为意指具有相对于其横截面更大长度的细长元件，无论该横截面的形状如何，例如圆形、椭圆形、矩形、方形或甚至扁平，该丝状元件有可能笔直或不笔直，例如扭曲或波状。当形状为圆形时，每个丝状增强元件的直径优选小于5mm，更优选在0.1至0.5mm的范围内。还提及相对于其厚度具有更大长度的条或带。在一个优选的实施方案中，经涂布的增强元件包括一个或多个丝状增强元件，每个丝状增强元件包括钢芯部。钢芯部为一体的，亦即其例如以整体形式制成或铸成。粘合剂层涂布所述或每个丝状增强元件的至少一部分。因此，粘合剂层可以部分或完全涂布所述或每个丝状增强元件。因此，在经涂布的钢增强元件包括单个丝状增强元件的实施方案中，粘合剂层可以涂布该元件的一部分或其整体。在经涂布的钢增强元件包括多个丝状增强元件的实施方案中，粘合剂层可以涂布数个丝状元件而不涂布其它丝状元件，或者可以仅涂布一些或全部丝状元件的某些部分。钢可以具有珠光体、铁素体、奥氏体、贝氏体或马氏体微结构或源自这些微结构的混合的微结构。优选地，钢包含0.2重量％至1重量％，更优选0.3重量％至0.7重量％的碳含量。优选地，钢包含0.3重量％至0.7重量％的锰含量，0.1重量％至0.3重量％的硅含量，至多0.045重量％的磷含量(包括端值)，至多0.045重量％的硫含量(包括端值)，和至多0.008重量％的氮含量(包括端值)。任选地，钢包含至多0.1重量％(包括端值)，优选0.05重量％(包括端值)，更优选0.02重量％(包括端值)的钒和/或钼。在一个实施方案中，所使用的钢包含小于0.5重量％，优选至多0.05重量％(包括端值)，更优选至多0.02重量％(包括端值)的铬。在使用“不锈”钢的另一个实施方案中，钢包含至少0.5重量％(包括端值)，优选至少5重量％(包括端值)，更优选至少15重量％(包括端值)的铬。优选地，钢包含至少2重量％(包括端值)，优选至少4重量％(包括端值)，更优选至少6重量％(包括端值)的镍。在另一个实施方案中，粘合剂层直接涂布金属涂层的层，所述金属涂层的层直接涂布所述或每个本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.钢增强元件，所述钢增强元件涂布有粘合剂层，所述粘合剂层涂布增强元件的至少一部分，其特征在于，粘合剂层包含粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：‑至少一种不饱和弹性体胶乳，和‑至少一种酚/醛树脂，所述酚/醛树脂基于：‑至少一种带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环核的芳族醛；‑至少一种包含一个或多个芳族环核的多酚，应理解：o在仅一个芳族环核的情况下，芳族环核在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，芳族环核的剩余部分未取代；o在多个芳族环核的情况下，至少两个芳族环核中的每个在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，应理解这些羟基官能团中的至少一者的两个邻位未取代；其中，所述钢增强元件包括一个或多个丝状增强元件，每个丝状增强元件包括钢芯部；粘合剂层直接涂布金属涂布层，所述金属涂布层的金属选自锌、铜和这些金属的合金，所述金属层直接涂布所述或每个丝状增强元件的钢芯部的至少一部分。

【技术特征摘要】
2014.02.06 FR 14509001.钢增强元件，所述钢增强元件涂布有粘合剂层，所述粘合剂层涂布增强元件的至少一部分，其特征在于，粘合剂层包含粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：-至少一种不饱和弹性体胶乳，和-至少一种酚/醛树脂，所述酚/醛树脂基于：-至少一种带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环核的芳族醛；-至少一种包含一个或多个芳族环核的多酚，应理解：o在仅一个芳族环核的情况下，芳族环核在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，芳族环核的剩余部分未取代；o在多个芳族环核的情况下，至少两个芳族环核中的每个在相对于彼此或相对于互相的间位上带有两个或三个羟基官能团，应理解这些羟基官能团中的至少一者的两个邻位未取代；其中，所述钢增强元件包括一个或多个丝状增强元件，每个丝状增强元件包括钢芯部；粘合剂层直接涂布金属涂布层，所述金属涂布层的金属选自锌、铜和这些金属的合金，所述金属层直接涂布所述或每个丝状增强元件的钢芯部的至少一部分。2.根据权利要求1所述的钢增强元件，其中粘合剂层直接涂布非金属中间粘合剂层，所述非金属中间粘合剂层涂布所述或每个丝状增强元件的钢芯部。3.根据权利要求1所述的钢增强元件，其中芳族醛带有至少两个醛官能团。4.根据权利要求1所述的钢增强元件，其中芳族醛的芳族环核带有两个醛官能团。5.根据权利要求1所述的钢增强元件，其中芳族醛的芳族环核为苯环核。6.根据前一权利要求所述的钢增强元件，其中芳族醛选自1,2-苯二甲醛、1,3-苯二甲醛、1,4-苯二甲醛、2-羟基苯-1,3,5-三甲醛和这些化合物的混合物。7.根据前一权利要求所述的钢增强元件，其中芳族醛为1,4-苯二甲醛。8.根据权利要求1所述的钢增强元件，其中醛具有通式(A)：(A)其中：X包括N、S或O，R表示-H或-CHO。9.根据前一权利要求所述的钢增强元件，其中醛选自糠醛、2,5-呋喃二甲醛和这些化合物的混合物。10.根据权利要求1所述的钢增强元件，其中多酚选自间苯三酚、2,2',4,4'-四羟基二苯硫醚和这些化合物的混合物。11.根据权利要求1所述的钢增强元件，其中胶乳的不饱和弹性体为二烯弹性体，所述二烯弹性体优选选自聚丁二烯、丁二烯共聚物、聚异戊二烯、异戊二烯共...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·米舒，D·杜瓦诺，
申请(专利权)人：米其林集团总公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR