一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的方法技术

技术编号:19155895 阅读:6 留言:0更新日期:2018-10-13 11:36
本发明专利技术公开了一种合成异吲哚[2,1‑b]异喹啉‑5,7‑二酮类化合物的方法,属于有机合成技术领域。本发明专利技术的技术方案要点为:在反应管中依次加入NH‑异喹啉酮类化合物、有机溶剂、催化剂、氧化剂和碱或者在反应管中依次加入NH‑异喹啉酮类化合物、有机溶剂、催化剂和氧化剂,抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌反应,TLC跟踪监测反应完全,制得异吲哚[2,1‑b]异喹啉‑5,7‑二酮类化合物。本发明专利技术克服了目前该类化合物合成方法中反应物剧毒、易爆、反应选择性差以及合成路线长等缺点,是一种合成异吲哚[2,1‑b]异喹啉‑5,7‑二酮类化合物的高效方法,该合成方法具有原料易制备、反应操作简单、底物适用性广、产率高等优点。

A method for the synthesis of isoindole [2,1-b] isoquinoline -5,7- two ketone compounds

The invention discloses a method for synthesizing isoindole [2,1_b] isoquinoline_5,7_diones, belonging to the technical field of organic synthesis. The key points of the technical scheme of the invention are: adding NH_isoquinolone compounds, organic solvents, catalysts, oxidants and bases in turn in the reaction tube or adding NH_isoquinolone compounds, organic solvents, catalysts and oxidants in turn in the reaction tube, vacuum charging CO three times, and then heating and stirring in 120 C oil bath. Isoindole [2,1_b] isoquinoline_5,7_diones were synthesized by mixing reaction and TLC monitoring reaction. The invention overcomes the shortcomings of highly toxic reactants, explosive reactants, poor reaction selectivity and long synthetic route in the present synthesis methods of such compounds, and is an efficient method for synthesizing isoindole [2,1_b] isoquinoline_5,7_dione compounds. The synthesis method has the advantages of easy preparation of raw materials, simple operation and wide substrate applicability. The advantages of high yield.

【技术实现步骤摘要】
一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的方法
本专利技术属于有机合成
,具体涉及一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的方法。
技术介绍
含有异吲哚并异喹啉骨架的化合物不仅广泛存在于具有重要生物活性的天然产物和合成药物中,而且还表现出良好的荧光性能,近年来吸引了越来越多研究者的关注和研究。其中,异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮是一类非常重要的具有潜在荧光性能的异吲哚并异喹啉类化合物,在生物成像和有机发光二极管(OLED)等研究领域具有广阔的应用前景。然而,由于该类化合物的文献合成方法大都存在反应物剧毒、易爆、反应选择性差以及合成路线长等缺点,这在很大程度上制约了该类化合物在荧光材料领域的应用。因此,发展一种实用、高效的此类化合物的合成方法非常有意义。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供了一种起始原料易得、反应操作简单、底物适用性广、产率高且不需要使用高压设备的合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的方法。本专利技术为解决上述技术问题采用如下技术方案,一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的方法,其特征在于具体步骤为:在反应管中依次加入NH-异喹啉酮类化合物1、有机溶剂、催化剂、氧化剂和碱或者在反应管中依次加入NH-异喹啉酮类化合物1、有机溶剂、催化剂和氧化剂,抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌反应,TLC跟踪监测反应完全,制得异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物2,合成过程中的反应方程式为:其中R1为氢、甲基、甲氧基、氟、氯或溴,R2为氢、甲基、氟或氯,R3为氢、甲基、苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、4-氟基苯基、4-氯基苯基、2-氯基苯基或噻吩-2-基,催化剂为Pd(OAc)2、PdCl2、Pd(OTFA)2或Pd(PPh3)2Cl2,氧化剂为AgOTFA、Cu(OAc)2、Cu(OTf)2、K2S2O8、AgOAc、Cu(OTFA)2、O2或BQ(1,4-benzoquinone,对苯醌),碱为Na2CO3、K2CO3、K3PO4、DBU、DABCO或Et3N,有机溶剂为氯苯、甲苯或邻二甲苯。进一步优选,所述氧化剂为AgOTFA、Cu(OAc)2、Cu(OTf)2、K2S2O8、AgOAc、Cu(OTFA)2或BQ时,NH-异喹啉酮类化合物、催化剂、氧化剂与碱的投料摩尔比为1.0:0.1:2.0:0.5。一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的方法,其特征在于具体步骤为:在反应管中依次加入NH-异喹啉酮1o、氯苯、Pd(OAc)2、AgOTFA和Na2CO3,抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌反应,TLC跟踪监测反应完全,制得异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮2o,合成过程中的反应方程式为:本专利技术克服了目前该类化合物合成方法中反应物剧毒、易爆、反应选择性差以及合成路线长等缺点,是一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的高效方法,该合成方法具有原料易制备、反应操作简单、底物适用性广、产率高等优点。具体实施方式以下通过实施例对本专利技术的上述内容做进一步详细说明,但不应该将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本专利技术上述内容实现的技术均属于本专利技术的范围。实施例1在15mL的schlenk反应管中依次加入NH-异喹啉酮1a(118.8mg,0.4mmol),氯苯(2mL),Pd(OAc)2(9.0mg,0.04mmol),AgOTFA(176.7mg,0.8mmol),Na2CO3(21.2mg,0.2mmol),抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌15h,反应结束后,用饱和氯化铵溶液淬灭反应,二氯甲烷萃取,有机相用去离子水和饱和食盐水洗涤,加入无水硫酸钠干燥。过滤,减压浓缩,硅胶柱分离纯化(淋洗剂为体积比10/1的二氯甲烷/乙酸乙酯),制得黄色固体异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮2a(105mg,81%)。该化合物的表征数据如下:1HNMR(CDCl3,600MHz)δ6.26(d,J=7.8Hz,1H),7.05(d,J=7.8Hz,1H),7.26(t,J=7.8Hz,1H),7.35-7.37(m,3H),7.44-7.47(m,1H),7.50-7.53(m,1H),7.56-7.58(m,3H),7.91(d,J=7.2Hz,1H),8.51(d,J=7.2Hz,1H);13CNMR(CDCl3,150MHz)δ119.8,123.7,125.4,126.5,127.9,128.2,128.5,129.2,129.3,129.8,129.9,130.3,131.5,133.8,133.9,134.3,135.2,137.4,159.8,165.4.HRMS(ESI)calcdforC22H13NNaO2[M+Na]+346.0838,found346.0862。实施例2按实施例1所述的方法,在15mL的schlenk反应管中依次加入NH-异喹啉酮1a(118.8mg,0.4mmol),氯苯(2mL),PdCl2(7.1mg,0.04mmol),AgOTFA(176.7mg,0.8mmol),Na2CO3(21.2mg,0.2mmol),抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌15h,制得异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮2a(63mg,49%)。实施例3按实施例1所述的方法,在15mL的schlenk反应管中依次加入NH-异喹啉酮1a(118.8mg,0.4mmol),氯苯(2mL),Pd(OTFA)2(13.3mg,0.04mmol),AgOTFA(176.7mg,0.8mmol),Na2CO3(21.2mg,0.2mmol),抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌15h,制得异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮2a(86mg,66%)。实施例4按实施例1所述的方法,在15mL的schlenk反应管中依次加入NH-异喹啉酮1a(118.8mg,0.4mmol),氯苯(2mL),Pd(PPh3)2Cl2(28.1mg,0.04mmol),AgOTFA(176.7mg,0.8mmol),Na2CO3(21.2mg,0.2mmol),抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌15h,制得异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮2a(61mg,47%)。实施例5按实施例1所述的方法,在15mL的schlenk反应管中依次加入NH-异喹啉酮1a(118.8mg,0.4mmol),氯苯(2mL),[Cp*RhCl2]2(24.7mg,0.04mmol),AgOTFA(176.7mg,0.8mmol),Na2CO3(21.2mg,0.2mmol),抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌15h,未制得异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮2a(0mg,0%)。实施例6按实施例1所述的方法,在15mL的schlenk反应管中依次加入NH-异喹啉酮1a(118.8mg,0.4mmol),氯苯(2mL),Pd(OAc)2(9.0mg,0.04mmol),Cu(OAc)2(145本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种合成异吲哚[2,1‑b]异喹啉‑5,7‑二酮类化合物的方法,其特征在于具体步骤为:在反应管中依次加入NH‑异喹啉酮类化合物1、有机溶剂、催化剂、氧化剂和碱或者在反应管中依次加入NH‑异喹啉酮类化合物1、有机溶剂、催化剂和氧化剂,抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌反应,TLC跟踪监测反应完全,制得异吲哚[2,1‑b]异喹啉‑5,7‑二酮类化合物2,合成过程中的反应方程式为:

【技术特征摘要】
1.一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物的方法,其特征在于具体步骤为:在反应管中依次加入NH-异喹啉酮类化合物1、有机溶剂、催化剂、氧化剂和碱或者在反应管中依次加入NH-异喹啉酮类化合物1、有机溶剂、催化剂和氧化剂,抽真空充CO三次,之后置于120℃油浴加热搅拌反应,TLC跟踪监测反应完全,制得异吲哚[2,1-b]异喹啉-5,7-二酮类化合物2,合成过程中的反应方程式为:其中R1为氢、甲基、甲氧基、氟、氯或溴,R2为氢、甲基、氟或氯,R3为氢、甲基、苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、4-氟基苯基、4-氯基苯基、2-氯基苯基或噻吩-2-基,催化剂为Pd(OAc)2、PdCl2、Pd(OTFA)2或Pd(PPh3)2Cl2,氧化剂为AgOTFA、Cu(OAc)2、Cu(OTf)2、K2S2O8、AgOAc、Cu(OTFA)2...

【专利技术属性】
技术研发人员:郭胜海王芳范学森
申请(专利权)人:河南师范大学
类型:发明
国别省市:河南,41

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