The present invention discloses a synthesis method of 1 alkalkyl 1,2,3 triazole compounds. 1 alkalkyl 8201,2,3 triazole compounds, 1 benbenzyl 8204 820TMS 8205 820I 8201,2,3 triazole compounds, 1 benbenbenzyl 8205 I 8201,2,3 triazole compounds, benbenbenbenbenbenbenbenzyl 8205 820I 8201,2,2,3 triazole compounds and benbenalkyn / n n hexyalkyn / n n hexyalkyne / P fluoroalkyne / P fluoroalkynyne / P fluoroalkyne / P fluoroalkyne dibenbenbenbenbenbenbenfurfuryl, dihydrochloriditriphenyl Phosphine complexes were used as catalysts and potassium hydroxide or cesium carbonate as promoters to react at 50 1,2,3_triazoles were synthesized by adding tetrabutylammonium fluoride and stirring at room temperature. The invention has wide sources of raw materials, simple preparation and low price.
【技术实现步骤摘要】
1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑类化合物的合成方法本专利技术是专利申请号为201410788419.8,申请日为2014.12.19,名称为双官能团4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑类化合物及其制备方法和应用的分案申请。
本专利技术属于合成5位杂原子取代的1,2,3-三氮唑类化合物中间体
,具体涉及一种双官能团4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1,2,3-三氮唑作为药效基团和功能结构在医药、农药、染料、手性催化等方面有着十分广泛的应用。因此,1,2,3-三氮唑结构的修饰和衍生化已经有很多人做了大量的研究工作。从2002年Sharpless和Medal工作小组分别报道铜催化作用下叠氮和末端炔可以生成三氮唑的五元环(CuAAC反应)以来,大量的CuAAC反应在不同的铜催化剂和溶剂的条件下合成1,4双取代1,2,3-三氮唑相继被报道出来。但是,关于1,5双取代1,2,3-三氮唑的报道却很少见。关于1,5双取代1,2,3-三氮唑的报道有钌催化条件下叠氮与末端炔选择性生成1,5双取代三氮唑(RuAAC反应),镁、铋、炔基锂等催化条件合成1,5双取代三氮唑。但是这些方法与CuAAC反应相比较,其需要昂贵的过渡金属催化剂,反应底物选择很有限,反应条件较为苛刻。更重要的是,5位杂原子取代的三氮唑在生物活性分子中有很广泛的用途,而上述的方法不能用来提供5位为杂原子取代基的1,2,3-三氮唑。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供了一种双官能团4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑类化合物,是以硅烷基的1,2,3 ...
【技术保护点】
1.1‑烷基‑5‑炔基‑1,2,3‑三氮唑类化合物的合成方法,其特征在于合成过程为:以1‑苄基‑4‑TMS‑5‑I‑1,2,3‑三氮唑化合物和苯炔或正己炔为原料、四氢呋喃为溶剂、氯化钯的双三苯基膦配合物为催化剂和氢氧化钾或碳酸铯为促进剂,于50‑70℃反应,待原料反应完全后加入四丁基氟化铵室温搅拌制得1‑苄基‑5‑炔基‑1,2,3‑三氮唑化合物;所述1‑苄基‑4‑TMS‑5‑I‑1,2,3‑三氮唑化合物的合成过程为:在反应容器中依次加入溶剂乙腈、原料苄基叠氮和三甲基硅基乙炔、碱N‑二异丙基乙基胺、催化剂碘化亚铜及氧化剂N‑氯代丁酰二亚胺,将反应容器置于常温下搅拌反应,整个反应过程用薄层色谱TLC检测,反应结束后用乙酸乙酯萃取,将有机相清洗后柱色谱分离得到纯品1‑苄基‑4‑TMS‑5‑I‑1,2,3‑三氮唑化合物,该1‑苄基‑4‑TMS‑5‑I‑1,2,3‑三氮唑化合物的结构式为
【技术特征摘要】
1.1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑类化合物的合成方法,其特征在于合成过程为:以1-苄基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物和苯炔或正己炔为原料、四氢呋喃为溶剂、氯化钯的双三苯基膦配合物为催化剂和氢氧化钾或碳酸铯为促进剂,于50-70℃反应,待原料反应完全后加入四丁基氟化铵室温搅拌制得1-苄基-5-炔基-1,2,3-三氮唑化合物;所述1-苄基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的合成过程为:在反应容器中依次加入溶剂乙腈、原料苄基叠氮和三甲基硅基乙炔、碱N-二异丙基乙基胺、催化剂碘化亚铜及氧化剂N-氯代丁酰二亚胺,将反应容器置于常温下搅拌反应,整个反应过程用薄层色谱TLC检测,反应结束后用乙酸乙酯萃取,将有机相清洗后柱色谱分离得到纯品1-苄基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物,该1-苄基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的结构式为其中R为苄基。2.根据权利要求1所述的1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑类化合物的合成方法,其特征在于:所述1-苄基-5-炔基-1,2,3-三氮唑化合物的合成过程中1-苄基-4TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物、苯炔或正己炔、催化剂与促进剂的投料摩尔比为1:1.2:0.05:2。3.根据权利要求1所述的1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑类化合物的合成方法,其特征在于:所述1-苄基-4-TMS-5-I-1,2,3-三氮唑化合物的合成过程中苄基叠氮与三甲基硅基乙炔的投料摩尔比为1:1.2,催化剂碘化亚铜、氧化剂N-氯代丁酰二亚胺和碱N-二异丙基乙基胺的用量分别为苄基叠氮摩尔量的1.2倍。4.1-烷基-5-炔基-1,2,3-三氮唑类化合物的合成方法,其特征在于合成过程为:以1-苄基-5-I-1,2,3-三氮唑化合物和对氟苯炔...
【专利技术属性】
技术研发人员:李凌君,朱安莲,尚同鹏,马晓南,郭海云,
申请(专利权)人:河南师范大学,
类型:发明
国别省市:河南,41
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