与除草羧酸的半盐有关的组合物和方法技术

提供了某些合成生长素除草剂的半盐。这些半盐可用于控制不想要的植物生长。所述半盐具有低水溶解度、相对于相应合成生长素除草剂的商业组合物的低挥发性，并且与所述合成生长素除草剂的现有盐相比提供可比的除草性能。

Composition and method related to half salt of herbicidal carboxylic acid

Half salt of some synthetic auxin herbicides is provided. These salts can be used to control unwanted plant growth. The semisalt has low water solubility, low volatility relative to the commercial composition of the corresponding synthetic auxin herbicide, and provides comparable herbicidal performance compared with the existing salt of the synthetic auxin herbicide.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】与除草羧酸的半盐有关的组合物和方法
技术介绍
本申请要求2015年12月14日提交的美国临时专利申请序列号62/266814的提交日的权益，该临时专利申请全文以引用方式并入本文。含有除草和植物生长调节剂的组合物广泛用于全世界的农业、工业、娱乐和居民区。此类组合物的活性成分通常是羧酸，更特别是其盐或酯。羧酸盐通常具有较高的水溶性，从而用在在通过喷雾或其他方式施用之前旨在在水中进行稀释的高浓度含水浓缩物中。羧酸除草剂(诸如合成生长素除草剂，例如2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D))长期以来被用于控制不想要的植被。通常在液体制剂中作为水溶性胺盐或可乳化酯来提供2,4-D。然而，在某些情况下，这些2,4-D形式存在诸如与其他除草剂不相容或由于挥发性导致的脱靶运动等问题。因此，需要新的除草剂产品，其为最终用户提供改进的性能、稳定性/相容性和灵活性。
技术实现思路
本文描述了合成生长素除草剂的半盐、含有该半盐的除草组合物及其使用方法。合成生长素除草剂的示例性半盐包括但不限于具有下式的那些：其中R独立地为H或CH3，n为整数1、2或3，并且Ar为被一个或多个选自以下的取代基取代的苯基或吡啶基团：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基和二(C1-C6烷基)氨基并且M是选自金属阳离子或四取代铵阳离子的阳离子。示例性合成生长素除草剂包括但不限于吡啶基氧基乙酸除草剂如氟草烟(fluroxypyr)和绿草定(triclopyr)；苯氧基乙酸除草剂如4-CPA、2,4-D、3,4-DA和MCPA；苯氧基丁酸除草剂如4-CPB、2,4-DB、3,4-DB和MCPB；苯氧基丙酸除草剂如调果酸(cloprop)、4-CPP、滴丙酸(dichlorprop)、3,4-DP、涕丙酸(fenoprop)、甲氯丙酸(mecoprop)和甲氯丙酸-P(mecoprop-P)。在一些实施方案中，合成生长素除草剂包括2,4-D、2,4-DB、绿草定、氟草烟、MCPA、MCPB、甲氯丙酸和甲氯丙酸-P合适的阳离子包括但不限于单价金属阳离子，如钠、钾和锂。其他合适的阳离子包括但不限于四取代的铵离子如四甲基铵、四乙基铵和胆碱。所述除草组合物可以制备为液体或干浓缩物，其可以含有额外的惰性成分，并且当与水混合时形成可用于控制不想要的植被的喷雾混合物。所述除草组合物还包括通过将液体或干浓缩物加入水中而制成的喷雾溶液。半盐和含有所述半盐的组合物可用于控制各种作物中不希望的植被。半盐和含有所述半盐的组合物可以与不希望的植被或其所在地接触，或者施用于土壤以防止不希望的植被的出苗。半盐和含有所述半盐的组合物在酸当量(AE)基础上表现出与商业上使用的合成生长素除草剂胺盐相当或更好的除草活性。本文所述的半盐还可以显示出与一种或多种另外的除草剂(例如草甘膦和/或草铵膦)的改善的相容性，与相应的生长素除草剂的酸、胺全盐或酯相比表现出降低的挥发性，和/或与相应生长素除草剂的全盐或酯相比提供降低的土壤迁移率。附图说明图1显示了(a)2,4-D的钾全盐和(b)2,4-D的钾半盐的粉末X射线衍射(PXRD)图。图2显示了(a)2,4-D的胆碱全盐和(b)2,4-D的胆碱半盐的粉末X射线衍射(PXRD)图。图3显示了(a)绿草定的胆碱全盐和(b)绿草定的胆碱半盐的粉末X射线衍射(PXRD)图。图4显示了2,4-D的DMEA盐溶液在高温下的热重分析(TGA)重量损失测定的结果。具体实施方式I.定义除非另外特别限制，否则如本文所用的术语“烷基”以及衍生术语如“芳基烷基”在其范围内包括直链，支链和环状部分。除非另外特别指明，否则每个基团可以是未取代的或被选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷基硫基的一个或多个取代基取代，前提条件是取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则。术语“芳基”是指苯基、茚满基或萘基。芳基基团可以是未取代的或被一个或多个选自卤素、羟基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代，前提条件是取代基在空间上相容并且满足化学键合和应变能的规则。术语“芳基烷基”是指被芳基基团取代的烷基基团，例如C1-C4烷基基团。如本文所用，术语“半盐”是指通式(Ar-O-(CHR)nCOO)2H1M1的化合物，其中Ar、R和M如本文所定义，其通过用碱对合成生长素除草剂的羧酸形式进行半中和而产生(即，半盐中羧酸与阳离子M的摩尔比为2:1)。如本文所用，术语“全盐”是指通式(Ar-O-(CHR)nCOO)M的化合物，其中Ar、R和M如本文所定义，其通过用碱对合成生长素除草剂的羧酸形式进行全中和而产生(即，全盐中羧酸与阳离子M的摩尔比为1:1)。II.半盐合成生长素除草剂的半盐具有以下通式I其中R独立地为H或CH3，n为整数1、2或3，并且Ar为被一个或多个选自以下的取代基取代的苯基或吡啶基团：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基和二(C1-C6烷基)氨基，并且M是选自金属阳离子或四取代铵阳离子的阳离子。合适的金属阳离子包括但不限于Li+、Na+和K+。四取代铵阳离子包括但不限于下式的N-((C1-C16)烷基或芳基烷基)三((C1-C16)烷基)铵阳离子其中R1、R2和R3独立地表示(C1-C16)烷基或R1、R2和R3中的任意两个表示-(CH2)n-，其中n为3-5的整数，并且R4表示((C1-C16)烷基或芳基烷基)。在一些实施方案中，N-((C1-C16)烷基或芳基烷基)三((C1-C16)烷基)铵阳离子是其中R1、R2、R3和R4相同或其中R1、R2和R3为CH3并且R4为(C2-C16)烷基或芳基烷基的那些。合适的四取代铵阳离子包括但不限于四甲基铵、四乙基铵和胆碱(即N,N,N-三甲基乙醇铵)。用于本文所述的方法和组合物的合适的合成生长素除草剂包括但不限于吡啶基氧基乙酸除草剂如氟草烟和绿草定；苯氧基乙酸除草剂如4-CPA、2,4-D、3,4-DA和MCPA；苯氧基丁酸除草剂如4-CPB、2,4-DB、3,4-DB和MCPB；苯氧基丙酸除草剂如调果酸、4-CPP、滴丙酸、3,4-DP、涕丙酸、甲氯丙酸和甲氯丙酸-P。在一些实施方案中，合成生长素除草剂包括2,4-D、2,4-DB、绿草定、氟草烟、MCPA、MCPB、甲氯丙酸和甲氯丙酸-P。在一些实施方案中，半盐是2,4-D的钠半盐、2,4-D的钾半盐、2,4-D的锂半盐或2,4-D的胆碱半盐。在其他实施方案中，半盐是绿草定的钠半盐、绿草定的钾半盐、绿草定的锂半盐或绿草定的胆碱半盐。在其他实施方案中，半盐是氟草烟的钠半盐、氟草烟的钾半盐、氟草烟的锂半盐或氟草烟的胆碱半盐。A.半盐的性质在一些实施方案中，半盐在约3至约6、约3至约5.5、约3.5至约6、约4至约6的pH范围内或在约4.5至约6.5的pH范围内具有相对于水和半盐的总重量小于约10重量％、小于约5重量％、小于约4重量％、小于约3重量％、小于约2重量％、小于约1重量％、小于约0.5重量％或小于约0.1重量％的水溶解度。在一些实施方案中，半盐在低极性有机溶剂中的溶解度低，例如以下有机溶剂中的一种或多种：石油馏出物，例如由苯衍生的芳香烃，如甲苯、二甲苯、其他烷基化苯等，和萘衍生物，脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种合成生长素除草剂半盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.14 US 62/266,8141.一种合成生长素除草剂半盐。2.根据权利要求1所述的半盐，具有下式其中R独立地为H或CH3；n为选自1、2或3的整数；Ar为被一个或多个选自以下的取代基取代的苯基或吡啶基团：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基和二(C1-C6烷基)氨基；并且M是阳离子。3.根据权利要求2所述的半盐，其中所述阳离子是金属阳离子。4.根据权利要求3所述的半盐，其中所述金属阳离子选自包括锂、钠和钾的组。5.根据权利要求2所述的半盐，其中所述阳离子是四取代的铵离子。6.根据权利要求5所述的半盐，其中所述四取代的铵离子选自包括四甲基铵、四乙基铵和胆碱的组。7.根据权利要求1-6中任一项所述的半盐，其中所述合成生长素除草剂选自包括2,4-D、2,4-DB、绿草定、氟草烟、MCPA、MCPB、甲氯丙酸和甲氯丙酸-P的组。8.根据权利要求7所述的半盐，其中所述合成生长素除草剂是2,4-D，而M是钠。9.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是2,4-D，而M是钾。10.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是2,4-D，而M是锂。11.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是2,4-D，而M是胆碱。12.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是绿草定，而M是钠。13.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是绿草定，而M是钾。14.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是绿草定，而M是锂。15.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是绿草定，而M是胆碱。16.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是氟草烟，而M是钠。17.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是氟草烟，而M是钾。18.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是氟草烟，而M是锂。19.根据权利要求7所述的半盐，其中所述生长素除草剂是氟草烟，而M是胆碱。20.一种除草组合物，包含根据权利要求1-19中任一项所述的半盐。21.根据权利要求20所述的除草组合物，还包含一种或多种农业上可接受的佐剂或载剂。22.根据权利要求20或21所述的除草组合物，其中所述组合物是液体浓缩物或干浓缩物。23.根据权利要求22所述的除草组合物，其中所述液体浓缩物是悬浮浓缩物。24.根据权利要求22所述的除草组合物，其中所述干浓缩...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘雷，H·坦克，M·G·奥尔德斯，S·L·威尔逊，
申请(专利权)人：美国陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国,US