由乙烯/α-烯烃互聚物制造的交联泡沫制造技术

技术编号:19127155 阅读:16 留言:0更新日期:2018-10-10 08:29
泡沫组合物包含至少一种乙烯/α‑烯烃互聚物。本公开的乙烯/α‑烯烃互聚物是包含至少一个软嵌段和至少一个硬嵌段的多嵌段共聚物。所述泡沫组合物可以进一步包含发泡剂和交联剂。还描述了制造所述泡沫组合物的方法和由所述泡沫组合物制造的发泡制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由乙烯/α-烯烃互聚物制造的交联泡沫
本公开涉及包含至少一种乙烯/α-烯烃互聚物的泡沫和在各种应用如鞋类应用中制造和使用泡沫的方法。
技术介绍
乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚烯烃(PO)、烯烃嵌段共聚物(OBC)和其共混物用于制造鞋类应用中的泡沫产品,如内鞋底、中底、外鞋底、单鞋底和鞋底插入物。具体地说,已展示OBC能够提供在一定温度范围内和多个压缩回复周期内具有极好的弹性的交联泡沫。然而,仍然需要具有高回弹性而没有有限的剖层撕裂强度的改进泡沫,有限的剖层撕裂强度可能引起泡沫产品过早失效。因此,本公开涉及提供弹性、高温压缩变形、回弹和泡沫剖层撕裂强度的独特平衡的特定设计(例如,特定泡沫密度和聚合物结晶度)的新颖泡沫配制物。
技术实现思路
实施例涉及包含至少一种乙烯/α-烯烃互聚物的泡沫组合物,所述乙烯/α-烯烃互聚物包含至少一个软链段和至少一个硬链段,其中所述泡沫组合物的密度是0.10g/cc到0.50g/cc,其中所述乙烯/α-烯烃互聚物的密度是0.877g/cc到0.895g/cc,其中所述至少一个软链段的共聚单体含量是6mol%到15mol%,并且其中所述乙烯/α-烯烃互聚物:(a)具有约1.7到约3.5的Mw/Mn、以摄氏度为单位的至少一个熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d,其中Tm和d的数值对应于以下关系:Tm≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;和/或(b)具有约1.7到约3.5的Mw/Mn,并且特征在于以J/g为单位的熔解热ΔH和以摄氏度为单位,定义为最高DSC峰与最高CRYSTAF峰之间的温差的增量ΔT,其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系:对于ΔH大于零并且最大130J/g来说,ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,对于ΔH大于130J/g来说,ΔT≥48℃,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物来测定,并且如果少于5%的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰,那么CRYSTAF温度是30℃;和/或(c)特征在于在300%应变和1次循环下用所述乙烯/α-烯烃互聚物的压缩模制的膜测量的以百分比计的弹性恢复Re,并且具有以克/立方厘米为单位的密度d,其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时,Re和d的数值满足以下关系:Re>1481-1629(d);和/或(d)具有当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分,其特征在于所述级分具有比所述相同温度之间洗脱的可比无规乙烯互聚物级分高至少5%的摩尔共聚单体含量,其中所述可比无规乙烯互聚物具有相同共聚单体并且熔融指数、密度和摩尔共聚单体含量(以整个聚合物计)在所述乙烯/α-烯烃互聚物的10%内;和/或(e)具有在25℃下的储能模量G′(25℃)和在100℃下的储能模量G′(100℃),其中G′(25℃)与G′(100℃)的比在约1:1到约9:1的范围内。附图说明图1示出了用于测量泡沫样品的剖层撕裂强度的方法。具体实施方式一般定义“聚合物”意指通过使单体聚合制备的聚合化合物,不论单体的类型相同或不同。通用术语“聚合物”涵盖术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”以及“互聚物”。“互聚物”意指通过使至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。通用术语“互聚物”包括术语“共聚物”(其通常用于指由两种不同单体制备的聚合物)以及术语“三元共聚物”(其通常用于指由三种不同类型的单体制备的聚合物)。其还包涵通过聚合四种或更多种类型的单体聚合制得的聚合物。术语“乙烯/α-烯烃互聚物”一般是指包含乙烯和具有3个或更多个碳原子的α-烯烃的聚合物。优选地,乙烯占整个聚合物的大部分摩尔分数,即乙烯占整个聚合物的至少50摩尔%。更优选地,乙烯占至少60摩尔%、至少70摩尔%或至少80摩尔%,而整个聚合物的基本上其余部分包含至少一种其它共聚单体,优选地是具有3个或更多个碳原子的α-烯烃。对于许多乙烯/辛烯共聚物,优选的组合物包含大于整个聚合物的约80摩尔%的乙烯含量和整个聚合物的约5摩尔%到约20摩尔%、优选约7摩尔%到约15摩尔%的辛烯含量。在一些实施例中,乙烯/α-烯烃互聚物不包括以低产率或以少量或作为化学工艺的副产物生产的那些。尽管乙烯/α-烯烃互聚物可以与一种或多种聚合物共混,但是所产生的乙烯/α-烯烃互聚物基本上是纯的,并且通常占聚合工艺的反应产物的主要部分。乙烯/α-烯烃互聚物包含呈聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚的α-烯烃共聚单体,其特征在于具有两个或更多个聚合单体单元的多个嵌段或链段的化学或物理特性不同。也就是说,乙烯/α-烯烃互聚物是嵌段互聚物,优选多嵌段互聚物或共聚物。术语“互聚物”和“共聚物”在本文中可互换使用。术语“嵌段”和“链段”在本文中可互换使用。在一些实施例中,多嵌段共聚物可以由下式表示:(AB)n其中n为至少1,优选大于1的整数,如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高,“A”表示硬嵌段或链段并且“B”表示软嵌段或链段。优选地,A与B以与基本上分支或基本上星形方式相反的基本上线性方式连接。在其它实施例中,A嵌段和B嵌段沿聚合物链无规分布。换句话说,嵌段共聚物通常并不具有如下结构:AAA-AA-BBB-BB在其它实施例中,嵌段共聚物通常并不具有包含不同共聚单体的第三类嵌段。在其它实施例中,嵌段A和嵌段B各自具有基本上无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说,嵌段A和嵌段B都不包含相异组合物的两个或更多个子链段(或子嵌段),如端部链段,其具有基本上与嵌段的其余部分不同的组成。多嵌段聚合物通常包含不同量的“硬”和“软”链段。“硬”链段指代聚合单元的嵌段,其中乙烯以聚合物的重量计以大于约95重量%并优选大于约98重量%的量存在。换句话说,硬链段中的共聚单体含量(除乙烯以外的单体含量)以聚合物的重量计小于约5重量%,并且优选小于约2重量%。在一些实施例中,硬链段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面,“软”链段指代聚合单元的嵌段,其中共聚单体含量(除乙烯以外的单体含量)以聚合物的重量计大于约5重量%、优选大于约8重量%、大于约10重量%或大于约15重量%。在一些实施例中,软链段中的共聚单体含量可以大于约20重量%、大于约25重量%、大于约30重量%、大于约35重量%或大于约40重量%。在另外的实施例中,本公开的乙烯/α-烯烃互聚物的软链段中的共聚单体含量是6mol%到15mol%(例如7mol%到14mol%或7mol%到12mol%)。举例来说,在某些实施例中,本公开的乙烯/α-烯烃互聚物的软链段的辛烯含量是6mol%到15mol%(例如7mol%到14mol%或7mol%到12mol%)。软链段可通常以嵌段互聚物的总重量的约1重量%到约99重量%存在于嵌段互聚物中,优选地以嵌段互聚物的总重量的约5重量%到约95重量%、约10重量%到约90重量%、约15重量%到约85重量%、约20重量%到约80重量%、约25重量%到约75重量%、约30重量%到约70重量%、约35重量%到约65重量%、约40重量%到约60重量%、或约45重量%到约55重量%存在于嵌段互聚物中。相反地,硬链段可以按类似范围存在。软链段熔融温度、软链本文档来自技高网...
由乙烯/α-烯烃互聚物制造的交联泡沫

【技术保护点】
1.一种泡沫组合物,包含至少一种乙烯/α‑烯烃互聚物,所述乙烯/α‑烯烃互聚物包含至少一个软链段和至少一个硬链段,其中所述泡沫组合物具有0.10g/cc到0.50g/cc的密度,其中所述乙烯/α‑烯烃互聚物具有0.877g/cc到0.895g/cc的密度,其中所述至少一个软链段具有6mol%到15mol%的共聚单体含量,并且其中所述乙烯/α‑烯烃互聚物:(a)具有约1.7到约3.5的Mw/Mn、以摄氏度为单位的至少一个熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d,其中Tm和d的数值对应于以下关系:Tm≥‑2002.9+4538.5(d)‑2422.2(d)2;和/或(b)具有约1.7到约3.5的Mw/Mn,并且特征在于以J/g为单位的熔解热ΔH和以摄氏度为单位,定义为最高DSC峰与最高CRYSTAF峰之间的温差的增量ΔT,其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系:对于ΔH大于零并且最大130J/g来说,ΔT>‑0.1299(ΔH)+62.81,对于ΔH大于130J/g来说,ΔT≥48℃,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物来测定,并且如果少于5%的所述聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰,那么CRYSTAF温度是30℃;和/或(c)特征在于在300%应变和1次循环下用所述乙烯/α‑烯烃互聚物的压缩模制的膜测量的以百分比计的弹性恢复Re,并且具有以克/立方厘米为单位的密度d,其中当乙烯/α‑烯烃互聚物基本上不含交联相时,Re和d的数值满足以下关系:Re>1481‑1629(d);和/或(d)具有当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分,其特征在于所述级分具有比所述相同温度之间洗脱的可比无规乙烯互聚物级分高至少5%的摩尔共聚单体含量,其中所述可比无规乙烯互聚物具有相同共聚单体并且熔融指数、密度和摩尔共聚单体含量(以整个聚合物计)在所述乙烯/α‑烯烃互聚物的10%内;和/或(e)具有在25℃下的储能模量G′(25℃)和在100℃下的储能模量G′(100℃),其中G′(25℃)与G′(100℃)的比在约1:1到约9:1的范围内。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.15 US 62/2673811.一种泡沫组合物,包含至少一种乙烯/α-烯烃互聚物,所述乙烯/α-烯烃互聚物包含至少一个软链段和至少一个硬链段,其中所述泡沫组合物具有0.10g/cc到0.50g/cc的密度,其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.877g/cc到0.895g/cc的密度,其中所述至少一个软链段具有6mol%到15mol%的共聚单体含量,并且其中所述乙烯/α-烯烃互聚物:(a)具有约1.7到约3.5的Mw/Mn、以摄氏度为单位的至少一个熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d,其中Tm和d的数值对应于以下关系:Tm≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;和/或(b)具有约1.7到约3.5的Mw/Mn,并且特征在于以J/g为单位的熔解热ΔH和以摄氏度为单位,定义为最高DSC峰与最高CRYSTAF峰之间的温差的增量ΔT,其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系:对于ΔH大于零并且最大130J/g来说,ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,对于ΔH大于130J/g来说,ΔT≥48℃,其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累积聚合物来测定,并且如果少于5%的所述聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰,那么CRYSTAF温度是30℃;和/或(c)特征在于在300%应变和1次循环下用所述乙烯/α-烯烃互聚物的压缩模制的膜测量的以百分比计的弹性恢复Re,并且具有以克/立方厘米为单位的密度d,其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时,Re和d的数值满足以下关系:Re>1481-1629(d);和/或(d)具有当使用TREF分馏时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分,其特征在于所...

【专利技术属性】
技术研发人员:K·G·库默J·C·芒罗L·S·马登吉安
申请(专利权)人:陶氏环球技术有限责任公司
类型:发明
国别省市:美国,US

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