用于纯化酚的方法技术

技术编号:19127150 阅读:15 留言:0更新日期:2018-10-10 08:28
本发明专利技术涉及一种用于纯化酚的方法,其包括:在有机磺酸的存在下使包含羟基丙酮、2‑甲基苯并呋喃、3‑甲基苯并呋喃和酚的酚流与酰氯接触,以使选自羟基丙酮、2‑甲基苯并呋喃和3‑甲基苯并呋喃中的一者或更多者转化为沸点高于酚的沸点的高沸点化合物;以及从所述酚流中回收所述高沸点化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于纯化酚的方法
相关申请的交叉引用本申请要求于2017年1月24日提交的韩国专利申请第10-2017-0011269号的优先权和权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本专利技术涉及用于纯化酚的方法,并且特别地,涉及这样的用于纯化酚的方法:其中使用有机磺酸和酰氯除去酚流中的羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃。
技术介绍
酚通过包括以下步骤的方法来制备:使烷基芳基化合物氧化为烷基芳基氢过氧化物,浓缩烷基芳基氢过氧化物,使用酸催化剂使经浓缩的烷基芳基氢过氧化物经历裂解反应以产生酚和酮,中和酸裂解反应产物,以及使经中和的酸裂解反应产物经历分馏。特别地,已知存在包括使通过枯烯氧化获得的氢过氧化枯烯进行酸分解以制备酚的方法。在该方法中,酸分解产物包含酚和丙酮作为主要组分,并且还包含多种类型的副产物,包含α-甲基苯乙烯、苯乙酮、4-枯基酚、2-苯基-2-丙醇、2-甲基苯并呋喃、3-甲基苯并呋喃和未反应的枯烯;以及多种类型的羰基化合物,包含少量的羟基丙酮(HA)和α-苯基丙醛(α-PPA)。酸分解产物中的丙酮、未反应的枯烯、α-甲基苯乙烯、羟基丙酮等通过使用蒸馏塔的蒸馏过程被分离至塔顶部。酚、一部分α-甲基苯乙烯、一部分羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃、3-甲基苯并呋喃和其他杂质被分离至塔底部。分离至塔底部的羟基丙酮污染终产物酚,但是很难通过蒸馏过程从酚中除去羟基丙酮。此外,羟基丙酮还可以与酚反应形成2-甲基苯并呋喃。而且,由于与酚一起被分离至塔底部的2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃与酚形成共沸混合物,所以实际上无法通过蒸馏过程将2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃从酚中分离。因此,为了有效地除去酚流中的羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃,提出了通过使磺化苯乙烯-二乙烯基苯离子结合树脂与酚流接触来进行纯化的方法。然而,虽然磺化苯乙烯-二乙烯基苯离子结合树脂对于羟基丙酮的除去是有效的,但是缺点在于需要后处理以除去2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃。因此,需要研究在一个反应器中有效地除去酚流中的2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃以及羟基丙酮的方法。
技术实现思路
技术问题本专利技术的目的是提供用于纯化酚的方法,其中通过有效且快速地除去包含于在分馏过程中分离至蒸馏塔上部的酚流中的羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃,可以提供高纯度酚。技术方案为了实现上述目的,本专利技术提供了一种用于纯化酚的方法,其包括:在有机磺酸的存在下使包含羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃、3-甲基苯并呋喃和酚的酚流与酰氯接触,以使选自羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃中的一者或更多者转化为沸点高于酚的沸点的高沸点化合物;以及从酚流中回收高沸点化合物。有益效果根据本专利技术的用于纯化酚的方法,酚流中的选自羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃中的一者或更多者被转化为沸点高于酚的沸点的高沸点化合物,因此,可以通过分馏容易地获得高纯度酚。此外,根据本专利技术的用于纯化酚的方法,酰氯的使用使得2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃向高沸点化合物的转化能够高速进行,因此,除去效率可以是优异的。此外,根据本专利技术的用于纯化酚的方法,酚流中的羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃可以在一个反应器中转化为沸点高于酚的沸点的高沸点化合物,因此,就生产效率和成本而言是非常有效的。具体实施方式在下文中,将详细描述本专利技术以便于理解本专利技术。应理解,在说明书和所附权利要求中使用的术语不应被解释为限于一般含义和字典含义,而是应基于对应于本公开内容的技术方面的含义和概念在允许专利技术人出于最佳的解释而适当地定义术语的原则的基础上解释。在本专利技术中,高沸点化合物可以是包括所有的以下化合物的概念:源自羟基丙酮的高沸点化合物、源自2-甲基苯并呋喃的高沸点化合物和源自3-甲基苯并呋喃的高沸点化合物。源自羟基丙酮的高沸点化合物、源自2-甲基苯并呋喃的高沸点化合物和源自3-甲基苯并呋喃的高沸点化合物可以是不同的化合物,并且可以是沸点不同的化合物。然而,在本专利技术中,高沸点化合物不仅可以是沸点高于酚的化合物,而且可以是沸点与酚不同以使化合物可以通过分馏与酚分离的化合物。根据本专利技术一个实施方案的用于纯化酚的方法包括:在有机磺酸的存在下使包含羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃、3-甲基苯并呋喃和酚的酚流与酰氯接触,以使选自羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃中的一者或更多者转化为沸点高于酚的沸点的高沸点化合物。酚流可以为如下获得的酚流:通过使烷基芳基化合物氧化形成包含烷基芳基氢过氧化物和未反应的烷基芳基化合物的反应混合物,然后使通过反应混合物的裂解反应产生的裂解产物经历分馏。特别地,酚流可以为如下获得的酚流:使枯烯氧化以形成氢过氧化枯烯,在酸催化剂的存在下使包含氢过氧化枯烯和未反应的枯烯的反应混合物经历裂解反应以制备包含酚、丙酮、羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃、3-甲基苯并呋喃和其他杂质的裂解产物混合物,然后使裂解产物混合物经历分馏。同时,枯烯的氧化通常可以通过在空气-氧气例如空气、富氧空气等下的自动氧化进行。此外,氧化反应可以在有或没有添加剂如碱的情况下进行。添加剂的实例包括碱金属化合物例如氢氧化钠(NaOH)和氢氧化钾(KOH)、碱土金属化合物、碱金属碳酸盐例如碳酸钠(Na2CO3)和碳酸氢钠(NaHCO3)、氨、碳酸铵等。此外,氧化反应可以在约50℃至200℃的温度和大气压至约5MPa的压力的条件下进行。枯烯的氧化可以使用常规酚方法中使用的多个氧化反应器进行,并且特别地,使用三个氧化反应器进行。包含氢过氧化枯烯的流可以通过在含氧流的存在下使枯烯浓度为80重量%或更大,特别地99重量%或更大的含枯烯流氧化来使用。可以使用常规的引发剂来促进枯烯的氧化。引发剂的实例包括有机氢过氧化物例如氢过氧化枯烯和叔丁基氢过氧化物、基于过氧基的自由基引发剂、基于偶氮基的自由基引发剂等。基于反应混合物的总重量,包含氢过氧化枯烯和未反应的枯烯的反应混合物可以包含60重量%至95重量%的氢过氧化枯烯。裂解反应中使用的酸催化剂的实例包括无机酸、有机酸、酸性离子交换树脂、固体酸等。无机酸包括硫酸(H2SO4)、二氧化硫(SO2)等,有机酸包括甲苯磺酸、苯磺酸等。酸性离子交换树脂包括磺化苯乙烯-二乙烯基苯树脂等,固体酸包括沸石、氧化铝等。裂解产物混合物可以包含酚、丙酮、羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃、3-甲基苯并呋喃和副产物。副产物可以在上述的氧化和裂解过程中产生。例如,裂解产物混合物可以为选自枯烯、α-甲基苯乙烯、甲醇、乙醛、甲醛、枯基酚、过氧化二枯基、α-甲基苯乙烯二聚物、莱基氧化物和酚焦油中的一者或更多者。同时,由于裂解产物混合物经过使用酸催化剂的裂解反应,所以pH可能太低而不能有效地进行分馏。因此,可以使用碱将裂解产物混合物的pH调节至在3至10,特别地4至7的范围内,并供应至蒸馏塔,使得裂解产物混合物适合于进行分馏,即纯化装置例如蒸馏塔不被损坏,即防止纯化装置被腐蚀。碱可以为氢氧化钠溶液、NaOH、氨、氢氧化铵、胺或二胺。裂解产物混合物可以经历一次或更多次分馏以分离成丙酮馏分和酚馏分。丙酮馏分可以指包含丙酮作为主要组分的馏分。酚馏分可以指包含酚作为主要组分的馏分。同时,在分馏期间,在蒸馏塔的上端的温本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种用于纯化酚的方法,包括:在有机磺酸的存在下使包含羟基丙酮、2‑甲基苯并呋喃、3‑甲基苯并呋喃和酚的酚流与酰氯接触,以使选自羟基丙酮、2‑甲基苯并呋喃和3‑甲基苯并呋喃中的一者或更多者转化为沸点高于所述酚的沸点的高沸点化合物;以及从所述酚流中回收所述高沸点化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.01.24 KR 10-2017-00112691.一种用于纯化酚的方法,包括:在有机磺酸的存在下使包含羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃、3-甲基苯并呋喃和酚的酚流与酰氯接触,以使选自羟基丙酮、2-甲基苯并呋喃和3-甲基苯并呋喃中的一者或更多者转化为沸点高于所述酚的沸点的高沸点化合物;以及从所述酚流中回收所述高沸点化合物。2.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机磺酸以与所述酚流混合的状态存在。3.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机磺酸的摩尔数与所述羟基丙酮、所述2-甲基苯并呋喃和所述3-甲基苯并呋喃的总摩尔数之比为1:0.05至1:0.2。4...

【专利技术属性】
技术研发人员:南玄李荣皓尹其茸任俊革李京懋
申请(专利权)人:株式会社LG化学
类型:发明
国别省市:韩国,KR

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