一种基于三维石墨烯的超疏水涂层及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种基于三维石墨烯的超疏水涂层及其制备方法，所述方法包括：将三维石墨烯粉体和粘结剂充分混合后得到均匀的三维石墨烯分散液，涂覆在基体表面得到三维石墨烯涂层；将所得三维石墨烯涂层置于含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的有机溶剂中在80～120℃下保温一段时间以进行疏水处理以得到所述超疏水涂层，或者将所得三维石墨烯涂层置入含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的密闭容器中在120～200℃保温一段时间以进行疏水处理，以得到所述超疏水涂层。本发明专利技术利用氧化石墨烯粒径、片层厚度、基团可控的特点，三维石墨烯超疏水涂层的形貌易于调控。

A super hydrophobic coating based on 3D graphene and its preparation method

The invention relates to a superhydrophobic coating based on three-dimensional graphene and a preparation method thereof. The method comprises: mixing three-dimensional graphene powder and binder to obtain a uniform three-dimensional graphene dispersion solution, coating the substrate surface to obtain a three-dimensional graphene coating, and placing the resulting three-dimensional graphene coating on fluoroalkyl silicon. The superhydrophobic coating is obtained by holding the resulting three-dimensional graphene coating for a period of time in organic solvents of alkane or/or long-chain alkylamine at 80-120 C for hydrophobic treatment, or by placing the resulting three-dimensional graphene coating in an airtight container containing fluoroalkylsilane or/and long-chain alkylamine for a period of time at 120-200 C for hydrophobic treatment to obtain the said superhydrophobic coating. Super hydrophobic coating. The invention utilizes the characteristics of graphene oxide particle size, lamellar thickness and group controllability, and the morphology of the three-dimensional graphene superhydrophobic coating is easy to control.

【技术实现步骤摘要】
一种基于三维石墨烯的超疏水涂层及其制备方法
本专利技术涉及超疏水涂层的制备领域，特别涉及到利用三维石墨烯制备超疏水涂层的方法。
技术介绍
超疏水表面是一种具有特殊润湿现象的表面。这种特殊的润湿现象表现为润湿角大于150°，水滚动角小于10°，此时水滴在材料表面无法铺展而呈球形滚动，可以带走表面的污染物从而达到自清洁的效果。具备这种性质的材料因其防水抗污染等特点，在工业民用领域都具有独特的应用。研究表明，超疏水表面有两个基本条件：具备特殊微纳米的粗糙结构、表面具有较低表面能。超疏水表面的粗糙结构常见有序微米柱、多孔结构、纳米线、微纳米粒子团簇等方式。但微纳米结构的形貌往往难以控制，这也为超疏水表面的制备以及性能调控带来的困难。石墨烯是由一层碳原子组成的二维材料，特殊的结构体现出独特的物理化学性质。氧化石墨烯是对石墨烯表面进行了含氧基团(-OH，-O-，-COOH)的修饰的衍生体。氧化石墨烯不仅具有二维材料的特征，同时其富有的含氧基团也使其具有较高的化学活性。氧化石墨烯表面的活性含氧基团也可以成为进一步修饰的起点以制备不同结构和形貌的三维石墨烯。氧化石墨烯的化学活性，导致所制备的三维石墨烯往往由于其制备方法与方式而具有不同的微纳米粗糙结构，且利用三维石墨烯活性基团便于进行润湿性改性，从而可制备出不同超亲水或超疏水的特殊润湿材料。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术的目的在于提供一种基于高强度三维石墨烯的超疏水涂层的制备方法。一方面，本专利技术提供了一种基于三维石墨烯的超疏水涂层的制备方法，包括：将三维石墨烯粉体和粘结剂充分混合后得到均匀的三维石墨烯分散液，涂覆在基体表面得到三维石墨烯涂层；将所得三维石墨烯涂层置于含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的有机溶剂中在80～120℃下保温一段时间以进行疏水处理以得到所述超疏水涂层，或者将所得三维石墨烯涂层置入含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的密闭容器中在120～200℃保温一段时间以进行疏水处理，以得到所述超疏水涂层。本专利技术以三维石墨烯粉体为原料，加入粘结剂后制备得到三维石墨烯涂层。然后使用氟烷基硅烷FAS或长链烷胺等表面活性剂对三维石墨烯涂层疏水处理。其中，所述氟烷基硅烷FAS或/和长链烷胺为表面能改性物质，在疏水处理过程中能够进一步降低石墨烯的表面能，最终使得所述三维石墨烯涂层具有超疏水性。具体来说，就是氟烷基硅烷或/和长链烷胺上的硅氧烷基团和胺基可与三维石墨烯表面的活性含氧基团产生共价键连接，其疏水的氟烷基与长链烷基可有效提高三维石墨烯疏水性。较佳地，在氧化石墨烯分散液(例如氧化石墨烯水溶液)中加入二胺类物质，在25～90℃下保温(例如水浴反应)2～12小时后，经清洗并冷冻干燥得到所述三维石墨烯粉体。又，较佳地，所述二胺类物质为乙二胺、对苯二胺和邻苯二胺中的至少一种。较佳地，所述粘结剂为水溶性粘结剂，优选为Nafion、聚乙烯醇、聚丙烯酸中的至少一种，更优选为Nafion，可获得分散较好、形貌均一的涂层。较佳地，所述三维石墨烯粉体和粘结剂的质量比为(0.5～10)：1，优选为(1～2)：1。较佳地，三维石墨烯分散液还含有溶剂，所述溶剂优选为水。较佳地，所述长链烷胺为含8～20个C原子的长链烷胺，例如胺辛烷、十二烷胺、十八烷胺中的至少一种，所述氟烷基硅烷为十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷等含8-20个C原子的长链氟烷基的硅烷的至少一种。较佳地，疏水处理中，保温时间为0.5～8小时，优选0.5～4小时。另一方面，本专利技术还提供了一种超疏水涂层，所述超疏水涂层的疏水角超过140°，优选超过150°。本专利技术具有以下特点和优点：1、利用氧化石墨烯制备成三维石墨烯涂层，具有经济高效的优点；2、利用氧化石墨烯粒径、片层厚度、基团可控的特点，三维石墨烯超疏水涂层的形貌易于调控。附图说明图1为本专利技术实施例1得到的三维石墨烯涂层的扫描电子显微镜图；图2为本专利技术实施例1得到的三维石墨烯涂层的高分辨扫描电子显微镜图；图3为本专利技术实施例2得到的三维石墨烯涂层的扫描电子显微镜图；图4为本专利技术实施例2得到的三维石墨烯涂层的高分辨扫描电子显微镜图；图5为本专利技术实施例1得到的三维石墨烯涂层的水接触角测量图；图6为本专利技术实施例2得到的三维石墨烯涂层的水接触角测量图。具体实施方式以下通过下述实施方式进一步说明本专利技术，应理解，下述实施方式仅用于说明本专利技术，而非限制本专利技术。本专利技术通过氧化石墨烯与二胺类物质复合形成高强度的三维石墨烯材料，并添加粘结剂在基材表面形成具有三维结构的涂层。然后使用表面能改性物质对所述涂层进行表面改性，使其具有超疏水性。以下示例性地说明本专利技术提供的基于三维石墨烯的超疏水涂层的制备方法。制备氧化石墨烯。采用湿化学法制备出单分散、粒径可控的少层氧化石墨烯。以鳞片石墨为原料，采用改进Hummers法制备氧化石墨烯。氧化石墨烯的粒径可为20nm～10μm，层数可为1～2层。三维石墨烯粉体制备。在氧化石墨烯分散液中加入一定浓度的二胺类物质，保温后清洗并冷冻干燥得到三维氧化石墨烯粉体。所使用的二胺类物质包括但不仅限于乙二胺、对苯二胺、邻苯二胺等二胺类有机物中的一种或几种。保温温度为25～90℃，反应时间为2～12小时。作为一个详细的示例，将制得的氧化石墨烯分散液用离心机以10000转/分的速度离心1h后，去上层清澈溶液为单分散少层氧化石墨烯，并用去离子水稀释到1mg/ml。取100ml的1mg/ml氧化石墨烯分散液，加入50mg对苯二胺，超声分散30分钟后在90℃水浴环境中磁控搅拌6h。将所得反应产物先后经乙醇与去离子水多次清洗至上层清液为无色后，将产物冷冻干燥得三维石墨烯粉体。三维石墨烯分散液的制备。将三维石墨烯的粉体与一定量的粘结剂、溶剂(例如，水)混合后超声一定时间得到均匀的三维石墨烯分散液。所使用的粘结剂包括但不仅限于Nafion、聚乙烯醇等水溶性粘结剂。所述三维石墨烯粉体和粘结剂的质量比可为(0.5～10)：1，优选为(1～2)：1。三维石墨烯涂层的制备。采用喷涂或浸渍等方法得到三维石墨烯的涂层。涂层的基体包括但不限于玻璃、氧化铝、氧化硅陶瓷，不锈钢、铜等金属和陶瓷。对涂层进行疏水处理后得到超疏水三维石墨烯涂层。涂层的疏水处理。由于本专利技术选用含氟烷基硅烷或/和长链烷胺作为表面能改性物质，所述含氟烷基硅烷或/和长链烷胺为固体材料或液体材料，因此可将所得三维石墨烯涂层置于氟烷基硅烷FAS或/和长链烷胺的有机溶液中(例如含有FAS或/和长链烷胺的乙醇溶液)中，在80～120℃下浸泡疏水处理0.5～8小时(优选为0.5-4小时)，得到所述超疏水涂层。也可直接将所得三维石墨烯涂层置入氟烷基硅烷或/和长链烷胺中在120～200℃保温一段时间以进行疏水处理，得到所述超疏水涂层。具体来说，将涂层置入含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的密闭容器中，加热至120-200℃保温0.5-8小时(优选为0.5-4小时)。使用的表面能改性物质包括但不仅限于氟烷基硅烷、十二烷胺、十八烷胺等表面活性剂。所述氟烷基硅烷可为十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷等含8-20个C原子的长链氟烷基中硅烷中的至少一种。含有FAS或/和长链烷胺的溶液的浓度可为0.1～2mg/ml，溶剂可为酒精、甲苯、四氢呋喃等。在一个示本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于三维石墨烯的超疏水涂层的制备方法，其特征在于，包括：将三维石墨烯粉体和粘结剂充分混合后得到均匀的三维石墨烯分散液，涂覆在基体表面得到三维石墨烯涂层；将所得三维石墨烯涂层置于含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的有机溶剂中在80～120℃下保温一段时间以进行疏水处理以得到所述超疏水涂层，或者将所得三维石墨烯涂层置入含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的密闭容器中在120～200℃保温一段时间以进行疏水处理，以得到所述超疏水涂层。

【技术特征摘要】
1.一种基于三维石墨烯的超疏水涂层的制备方法，其特征在于，包括：将三维石墨烯粉体和粘结剂充分混合后得到均匀的三维石墨烯分散液，涂覆在基体表面得到三维石墨烯涂层；将所得三维石墨烯涂层置于含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的有机溶剂中在80～120℃下保温一段时间以进行疏水处理以得到所述超疏水涂层，或者将所得三维石墨烯涂层置入含氟烷基硅烷或/和长链烷胺的密闭容器中在120～200℃保温一段时间以进行疏水处理，以得到所述超疏水涂层。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在氧化石墨烯分散液中加入二胺类物质，在25～90℃下保温2～12小时后，经清洗并冷冻干燥得到所述三维石墨烯粉体。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述二胺类物质为乙二胺、对苯二胺和邻苯二胺中的至少一种。4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述粘结剂为水溶性粘结...

【专利技术属性】
技术研发人员：于云，王勇，冯爱虎，江峰，于洋，米乐，宋力昕，
申请(专利权)人：中国科学院上海硅酸盐研究所，
类型：发明
国别省市：上海,31