The invention relates to a method for preparing 2,3_dichloropyridine by Sandmeyer reaction catalyst, which comprises the following steps: 1. graphite oxide is obtained from natural graphite and stripped by ultrasonic wave, and then graphite oxide is assembled with copper oxide to obtain graphene_copper oxide composite catalyst; I I. graphene_copper oxide is added in the first reaction vessel; Add 2_chloro_3_aminopyridine and concentrated hydrochloric acid, cool down to_5_C, add sodium nitrite aqueous solution slowly, control the temperature_5_C to stand by; ii, add hydrochloric acid and the composite catalyst in the second reactor, drip and add the mixture in the first reactor under the protection of nitrogen, then gradually raise the temperature to 40_C after dripping, reaction for 1 hour, use 2,3 dichloro pyridine crude product was obtained by dichloromethane extraction and organic phase evaporation. The preparation of 2,3_dichloropyridine by the method of the invention can reduce the production cost and the graphene_copper oxide composite catalyst used can be reused repeatedly, thereby reducing the heavy metal pollution caused by copper in the waste liquid.
【技术实现步骤摘要】
一种通过桑德迈尔反应催化剂制备2,3-二氯吡啶的方法
本专利技术涉及吡啶衍生物的制备
,具体涉及一种通过桑德迈尔反应催化剂制备2,3-二氯吡啶的方法。
技术介绍
2,3-二氯吡啶是一种十分重要的精细化工中间体,在农药合成中用量很大。例如在新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的合成过程中,2,3-二氯吡啶是关键中间体。2007年杜邦公司的氯虫酰胺杀虫剂开始上市,并得到市场的广泛认可,2008年销售额为5500万美元,2011年超过6亿美元,2014年进一步增加至12亿美元。此外2,3-二氯吡啶在多种医药及农药的制备中都有广泛的应用,可以用来合成抗生素、治疗心血管等疾病的药物、农用杀虫剂、除草剂以及杀菌剂等。据统计2,3-二氯吡啶的市场需求每年增长15%以上。合成2,3-二氯吡啶的主要方法有:吡啶直接氯代法、2-氯吡啶法、3-氯吡啶法、2,3,6-三氯吡啶还原法、3-氨基吡啶法等。吡啶直接氯代法优点是原料吡啶供应充裕,但由于最终得到组成复杂的混合物,不易分离导致杂质较多,转化率低。2-氯吡啶法优点是起始原料吡啶来源丰富,缺点是分离目标产物困难,收率低。3-氯吡啶法的起始原料3-氯吡啶价格较高,并有产物收率不高的问题。2,3,6-三氯吡啶还原法对操作条件和反应设备均有较高要求,带来很大的安全操作难度。以上几种路线都不宜大规模工业生产。3-氨基吡啶合成法收率好,原料价格相对较低,反应条件温和易控制,适宜工业生产。但是目前生产1吨2,3-二氯吡啶要产生50吨含重金属离子废水,不符合绿色环保要求的问题,
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是:提出一种既降低生产成本,又减少了 ...
【技术保护点】
1.一种通过桑德迈尔反应催化剂制备2,3‑二氯吡啶的方法,包括以下特征步骤:i、从天然石墨出发得到氧化石墨并超声剥离,再将氧化石墨与氧化铜进行分子组装,得到石墨烯‑氧化铜复合催化剂;ii、在第一反应釜中加入2‑氯‑3‑氨基吡啶和浓盐酸,降温至‑5°C,缓慢滴加亚硝酸钠水溶液,控温‑5°C待用;iii、在第二反应釜中加入盐酸和所述复合催化剂,在氮气保护下滴加第一反应釜中的混合液,滴加后逐渐升温至40°C,反应1 小时,使用二氯甲烷萃取,将有机相旋蒸得到2,3‑二氯吡啶粗品,之后重结晶提纯得到目标产物。
【技术特征摘要】
1.一种通过桑德迈尔反应催化剂制备2,3-二氯吡啶的方法,包括以下特征步骤:i、从天然石墨出发得到氧化石墨并超声剥离,再将氧化石墨与氧化铜进行分子组装,得到石墨烯-氧化铜复合催化剂;ii、在第一反应釜中加入2-氯-3-氨基吡啶和浓盐酸,降温至-5°C,缓慢滴加亚硝酸钠水溶液,控温-5°C待用;iii、在第二反应釜中加入盐酸和所述复合催化剂,在氮气保护下滴加第一反应釜中的混合液,滴加后逐渐升温至40°C,反应1小时,使用二氯甲烷萃取,将有机相旋蒸得到2,3-二氯吡啶粗品,之后重结晶提纯得到目标产物。2.根据权利要求1所述通过桑德迈尔反应催化剂制备2,3-二氯吡啶的方法,其特征在于:还包括步骤iv、利用步骤i中反应的碱性废液调节步骤iii中强酸性残液的pH值至弱酸性并过滤出所述复合催化剂备用。3.根据权利要求1或2所述通过桑德迈尔反应催化剂制备2,3-二氯吡啶的方法,其特征在于:步骤i中所述从天然石墨出发得到氧化石墨并超声剥离是指利用浓硫酸-高锰酸钾体系处理天然石墨得到氧化石墨,然后在水合肼存在下超声1小时;步骤i中将氧化石墨与氧化...
【专利技术属性】
技术研发人员:张玲,司乃元,张馨月,周瑶,施丽,张家伟,
申请(专利权)人:江苏医药职业学院,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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