芳香族聚砜、预浸料和预浸料的制造方法技术

一种芳香族聚砜，其为将式(A)所示的二卤代化合物(A)与式(B)所示的二元酚(B)聚合得到的热塑性芳香族聚砜，重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值Mw/Mn为1.80以上且小于1.90，数均分子量(Mn)为6000以上且小于14000。[式(A)和(B)中，X和X'相互独立地表示卤原子；R1、R2、R3和R4相互独立地表示碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基；n1、n2、n3和n4相互独立地表示0～4的整数；n1、n2、n3或n4为2～4的整数时，两个以上的R1、R2、R3或R4彼此任选相互相同或不同]。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】芳香族聚砜、预浸料和预浸料的制造方法
本专利技术涉及芳香族聚砜、预浸料和预浸料的制造方法。本申请基于2016年2月5日在日本提交的日本特愿2016-021123号以及2016年9月15日在日本提交的日本特愿2016-180849号而要求优先权，将其内容援用于此。
技术介绍
芳香族聚砜不仅耐热性、耐化学试剂性、耐蠕变性等优异，而且与金属、玻璃、陶瓷等原材料的密合性也良好，因此被用作各种涂布材料。作为这种利用方法的一例，已知下述方法：将包含氟树脂的芳香族聚砜溶液涂布到金属制基材后，进行加热处理，由此在基材表面形成氟树脂的涂布膜。为了使芳香族聚砜具有适合于这种用途的耐热性，重要的是使其分子量和分子量分布处于适当的范围，已知例如数均分子量(Mn)为11000～25000且多分散指数(Mw/Mn)为3.0以下的芳香族聚砜(参见专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-172675号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题芳香族聚砜由于玻璃化转变温度(Tg)高，因而，作为耐热性优异的材料被用于以电子材料领域为首的许多领域中。但是，对于这些芳香族聚砜而言，希望进一步提高耐热性，对于使其表现出高玻璃化转变温度(Tg)而言，还存在改善的余地。在制造电子设备时，电子设备的构成部件例如如回焊工序那样有时将部件暴露于高温下。为了抑制部件的变形，要求表现出高玻璃化转变温度(Tg)。另外，不限于电子设备，关于暴露于高温条件下的构件也能产生同样的问题。本专利技术是鉴于这种情况而进行的，其课题在于，提供能够表现出高玻璃化转变温度(Tg)的新型的芳香族聚砜、使用了上述芳香族聚砜的预浸料和上述预浸料的制造方法。用于解决课题的手段为了解决上述课题，本专利技术的第一方案提供一种芳香族聚砜，其为将式(A)所示的二卤代化合物(A)与式(B)所示的二元酚(B)聚合得到的热塑性芳香族聚砜，重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为1.80以上且小于1.90，数均分子量(Mn)为6000以上且小于14000。[式(A)和(B)中，X和X'相互独立地表示卤原子。R1、R2、R3和R4相互独立地表示碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基。n1、n2、n3和n4相互独立地表示0～4的整数。n1、n2、n3或n4为2～4的整数时，两个以上的R1、R2、R3或R4彼此任选相互相同或不同。]本专利技术的第二方案为一种预浸料，其使用了上述本专利技术的第一方案的芳香族聚砜、液态的环氧树脂、固化剂和增强纤维。本专利技术的第三方案为一种预浸料的制造方法，其具有使增强纤维浸渗至将上述本专利技术的第一方案的芳香族聚砜、液态的环氧树脂和固化剂混合而成的混合物的工序。即，本专利技术包括以下的方案。[1]一种芳香族聚砜，其为将式(A)所示的二卤代化合物(A)与式(B)所示的二元酚(B)聚合得到的热塑性芳香族聚砜，重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值Mw/Mn为1.80以上且小于1.90，数均分子量Mn为6000以上且小于14000。[式(A)和(B)中，X和X’相互独立地表示卤原子；R1、R2、R3和R4相互独立地表示碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基；n1、n2、n3和n4相互独立地表示0～4的整数；n1、n2、n3或n4为2～4的整数时，两个以上的R1、R2、R3或R4彼此任选相互相同或不同。][2]根据[1]所述的芳香族聚砜，其中，在上述式(A)中，X和X’为氯原子。[3]根据[1]或[2]所述的芳香族聚砜，其中，在上述式(A)或上述式(B)中，n1、n2、n3和n4为0。[4]一种预浸料，其由[1]～[3]中任一项所述的芳香族聚砜、液态的环氧树脂、固化剂和增强纤维形成。[5]一种预浸料的制造方法，其包括使增强纤维浸渗至将[1]～[3]中任一项所述的芳香族聚砜、液态的环氧树脂和固化剂混合而成的混合物的工序。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供能够表现出高玻璃化转变温度(Tg)的新型的芳香族聚砜、使用了上述芳香族聚砜的预浸料和上述预浸料的制造方法。具体实施方式<芳香族聚砜>本专利技术的芳香族聚砜为将下述式(A)所示的二卤代化合物(A)与下述式(B)所示的二元酚(B)聚合得到的热塑性芳香族聚砜，重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn、即多分散指数)为1.80以上且小于1.90，数均分子量(Mn)为6000以上且小于14000。本专利技术的芳香族聚砜的另一面为下述热塑性的芳香族聚砜，其中，下述式(A)所示的二卤代化合物(A)与下述式(B)所示的二元酚(B)进行了聚合，重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值Mw/Mn为1.80以上且小于1.90，数均分子量Mn为6000以上且小于14000。本专利技术的芳香族聚砜的又一面为下述热塑性的芳香族聚砜，其包含来自下述式(A)所示的二卤代化合物(A)的结构单元和来自下述式(B)所示的二元酚(B)的结构单元，重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值Mw/Mn为1.80以上且小于1.90，数均分子量Mn为6000以上且小于14000。此处，“来自”是指，由于二卤代化合物(A)与二元酚(B)进行聚合，因此化学结构发生变化。本说明书中，有时将式(A)所示的二卤代化合物(A)简称为“二卤代化合物(A)”，另外，有时将式(B)所示的二元酚(B)简称为“二元酚(B)”。本专利技术的芳香族聚砜通过以二卤代化合物(A)和二元酚(B)作为单体，并且使Mw/Mn和Mn满足上述的条件，由此能够表现出高玻璃化转变温度，显示出优异的耐热性。[式(A)和(B)中，X和X’相互独立地表示卤原子；R1、R2、R3和R4相互独立地表示碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基；n1、n2、n3和n4相互独立地表示0～4的整数；n1、n2、n3或n4为2～4的整数时，两个以上的R1、R2、R3或R4彼此任选相互相同或不同。][二卤代化合物(A)]二卤代化合物(A)为式(A)所示的化合物。式(A)中，X和X’相互独立地表示卤原子。作为上述卤原子的例子，可以举出氯原子、溴原子以及碘原子，优选为氯原子。将苯环骨架的磺酰基(-SO2-)所键合的碳原子的位置编号设为1位时，X和X’可以分别与苯环骨架的2位、3位和4位中的任一碳原子键合，优选与4位的碳原子键合。即，二卤代化合物(A)优选为可以代替氢原子而键合有R3和R4中的任一者或两者的双(4-氯苯基)砜。式(A)中，R3和R4相互独立地表示碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基。R3和R4中的上述烷基可以为直链状、支链状和环状中的任一种，优选为直链状或支链状，作为其例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基以及叔丁基。R3和R4中的上述烷氧基可以为直链状、支链状和环状中的任一种，优选为直链状或支链状，作为其例子，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基以及叔丁氧基。式(A)中，n3为R3的键合数，n4为R4的键合数，相互独立地表示0～4的整数。n3和n4为0以外的情况下，所对应的R3或R4的键合位置没有特别限定。在将苯环骨架的磺酰基所键合的碳原子的位置编号设为1位时，R3或R4可以与苯环骨架的2位、3位、4位、5位和6位中的任一碳原子键合。其本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种芳香族聚砜，其为将式(A)所示的二卤代化合物(A)与式(B)所示的二元酚(B)聚合得到的热塑性芳香族聚砜，重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值Mw/Mn为1.80以上且小于1.90，数均分子量Mn为6000以上且小于14000，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.02.05 JP 2016-021123;2016.09.15 JP 2016-180841.一种芳香族聚砜，其为将式(A)所示的二卤代化合物(A)与式(B)所示的二元酚(B)聚合得到的热塑性芳香族聚砜，重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值Mw/Mn为1.80以上且小于1.90，数均分子量Mn为6000以上且小于14000，式(A)和(B)中，X和X’相互独立地表示卤原子；R1、R2、R3和R4相互独立地表示碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：大友新治，松原政信，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP