一种新型正己基磷酸制备方法技术

本发明专利技术涉及有机化工制备技术领域，特别涉及一种电子级别新型正己基磷酸的制备方法，将溴代正己烷、亚磷酸三乙酯混合后，加热至130～150℃，反应5～10小时，冷却，减压蒸馏去除多余的原料，得到正己基磷酸酯；加入适当量的盐酸，加热回流24～48小时，冷却，甲苯萃取，甲苯层经活性炭脱色后，用去离子水和盐酸洗涤，然后浓缩得到粗品；用有机溶剂将上一步得到的粗品进行析晶纯化，得到金属离子含量小于1ppm的电子级正己基磷酸。本发明专利技术提供了一种原料易得、成本低、操作安全方便，适合工业化生产，提高生产效率的新型正己基磷酸制备方法。

【技术实现步骤摘要】
一种新型正己基磷酸制备方法
本专利技术涉及有机化工制备
，特别涉及一种电子级别新型正己基磷酸的制备方法。
技术介绍
正己基磷酸是合成医药中间体的重要原料，同时也是电子材料的重要添加剂。但现有制备正己基磷酸的技术难以满足电子材料对添加剂低金属含量的要求，致使正己基磷酸在电子材料中没有得到大规模应用。目前，文献报道的正己基磷酸的合成方法，主要有以下两种：(1)第一种合成方法采用溴代正己烷和亚磷酸二乙酯为原料，在亚磷酸二乙酯先用钠氢脱氢之后，进行亲核取代反应，后经过盐酸水解等步骤，得到目标化合物，合成路线如下所示：此合成方法中，原料用到危险品钠氢，生产危险系数增大，操作步骤繁琐，不适合放大生产。(2)第二种合成方法采用溴代正己烷为原料，先与亚磷酸三乙酯高温条件下成酯，然后，经过三甲基溴硅烷或盐酸水解得到目标化合物，合成路线如下所示：此合成方法中采用三甲基溴硅烷水解，成本较高，后处理工艺复杂。故需要一种原料易得、成本低、操作安全方便，适合工业化生产，提高生产效率的新型正己基磷酸制备方法。
技术实现思路
鉴于以上问题，本专利技术提供了一种原料易得、成本低、操作安全方便，适合工业化生产，提高生产效率的新型正己基磷酸制备方法。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术中的一种新型正己基磷酸制备方法，包括以下步骤：S1：将溴代正己烷和亚磷酸三乙酯按比例混合、加热，控制温度在130～150℃，保温反应5～10小时；S2：步骤S1反应结束后，冷却至80℃以下，减压蒸馏去除多余的原料，蒸馏至温度150℃停止；S3：步骤S2结束后，降温至60℃以下，加入适当量的盐酸，加热回流24～48小时；S4：步骤S3反应结束后，降温至50℃以下，用甲苯萃取2次，合并2次甲苯，加入活性炭，加热至40～60℃保温1小时，过滤；S5：脱色后的甲苯用去离子水和盐酸洗涤7～10次，洗涤温度为40～60℃；S6：步骤S5结束后，减压蒸馏去除甲苯；S7：降温，加入正己烷析晶、过滤、烘干得到合格的正己基磷酸。所述步骤S1中溴代正己烷和亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：1.18～1.5。所述步骤S3和步骤S5中盐酸的金属离子含量小于10ppm，浓度为30～37％。所述步骤S5中，加入去离子水用量与体系中溴代正己烷的重量比为1:1，去离子水电阻率大于12Ω·m。所述步骤S3中，加入的盐酸量与体系中溴代正己烷的重量比为2:1～4:1。所述步骤S4中，加入活性炭用量为体系中溴代正己烷的1～2％。所述步骤S5中，加入去离子水与盐酸的重量比为1.25～2.5:100。所述步骤S7中，加入正己烷的量与体系中溴代正己烷的重量比为0.5～1:1，所述析晶的温度为5～10℃。本专利技术的优点和有益效果在于：提供一种原料易得、成本低、操作安全方便，适合工业化生产的新型正己基磷酸制备方法。本专利技术采用一种两步连续一锅式的反应，提高了生产效率。具体实施方式下面结合实施例，对本专利技术的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，而不能以此来限制本专利技术的保护范围。实施例1往2000L的反应釜中，真空抽入400kg溴代正己烷、472kg亚磷酸三乙酯，搅拌，缓慢加热到150℃，反应5小时。反应结束后，冷却至80℃以下，减压蒸馏去除多余的原料，蒸馏至温度150℃停止。蒸馏结束，降温至60℃以下，往反应釜中加入400kg30％盐酸；加热至回流反应8小时，继续加入400kg30％盐酸，加热回流反应8小时，再次加入400kg30％盐酸，回流反应8小时。反应结束，冷却降温至50℃，加入400kg甲苯萃取两次，合并甲苯层，加入3kg活性炭50℃脱色1小时，过滤。甲苯层用去离子水400kg和盐酸10kg洗涤，洗涤温度50℃，洗涤10次。洗涤结束后，甲苯层减压浓缩。浓缩完冷却至40℃，加入正己烷400kg，加热回流30分钟后，冷却至5℃，过滤，干燥得到白色固体163kg。纯度高于99％，ICP检测金属离子小于1ppm。实施例2往2000L的反应釜中，真空抽入400kg溴代正己烷、480kg亚磷酸三乙酯，搅拌，缓慢加热到150℃，反应5小时。反应结束后，冷却至80℃以下，减压蒸馏去除多余的原料，蒸馏至温度150℃停止。蒸馏结束，降温至60℃以下，往反应釜中加入400kg30％盐酸；加热至回流反应10小时，继续加入400kg30％盐酸，加热回流反应10小时，再次加400kg入30％盐酸，回流反应10小时。反应结束，冷却降温至50℃，加入400kg甲苯萃取两次，合并甲苯层，加入3kg活性炭50℃脱色1小时，过滤。甲苯层用去离子水400kg和盐酸10kg洗涤，洗涤温度40℃，洗涤10次。洗涤结束后，甲苯层减压浓缩。浓缩完冷却至40℃，加入正己烷400kg，加热回流30分钟后，冷却至5℃，过滤，干燥得到白色固体166kg。纯度高于99％，ICP检测金属离子小于1ppm。实施例3往2000L的反应釜中，真空抽入400kg溴代正己烷、480kg亚磷酸三乙酯，搅拌，缓慢加热到150℃，反应5小时。反应结束后，冷却至80℃以下，减压蒸馏去除多余的原料，蒸馏至温度150℃停止。蒸馏结束，降温至60℃以下，往反应釜中加入400kg30％盐酸；加热至回流反应10小时，继续加入400kg30％盐酸，加热回流反应10小时，再次加入400kg30％盐酸，回流反应10小时。反应结束，冷却降温至50℃，加入400kg甲苯萃取两次，合并甲苯层，加入3kg活性炭50℃脱色1小时，过滤。甲苯层用去离子水400kg和盐酸10kg洗涤，洗涤温度40℃，洗涤9次。洗涤结束后，甲苯层减压浓缩。浓缩完冷却至40℃，加入正己烷400kg，加热回流30分钟后，冷却至5℃，过滤，干燥得到白色固体170kg。纯度高于99％，ICP检测金属离子小于1ppm。以上所述仅为本专利技术的较佳实施例而已，并不用以限制本专利技术，凡在本专利技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种新型正己基磷酸制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将溴代正己烷和亚磷酸三乙酯按比例混合、加热，控制温度在130～150℃，保温反应5～10小时；S2：步骤S1反应结束后，冷却至80℃以下，减压蒸馏去除多余的原料，蒸馏至温度150℃停止；S3：步骤S2结束后，降温至60℃以下，加入适当量的盐酸，加热回流24～48小时；S4：步骤S3反应结束后，降温至50℃以下，用甲苯萃取2次，合并2次甲苯，加入活性炭，加热至40～60℃保温1小时，过滤；S5：脱色后的甲苯用去离子水和盐酸洗涤7～10次，洗涤温度为40～60℃；S6：步骤S5结束后，减压蒸馏去除甲苯；S7：降温，加入正己烷析晶、过滤、烘干得到合格的正己基磷酸。

【技术特征摘要】
1.一种新型正己基磷酸制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将溴代正己烷和亚磷酸三乙酯按比例混合、加热，控制温度在130～150℃，保温反应5～10小时；S2：步骤S1反应结束后，冷却至80℃以下，减压蒸馏去除多余的原料，蒸馏至温度150℃停止；S3：步骤S2结束后，降温至60℃以下，加入适当量的盐酸，加热回流24～48小时；S4：步骤S3反应结束后，降温至50℃以下，用甲苯萃取2次，合并2次甲苯，加入活性炭，加热至40～60℃保温1小时，过滤；S5：脱色后的甲苯用去离子水和盐酸洗涤7～10次，洗涤温度为40～60℃；S6：步骤S5结束后，减压蒸馏去除甲苯；S7：降温，加入正己烷析晶、过滤、烘干得到合格的正己基磷酸。2.根据权利要求1所述的一种新型正己基磷酸制备方法，其特征在于，所述步骤S1中溴代正己烷和亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：1.18～1.5。3.根据权利要求1所述的一种新型正己基磷酸制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖海旺，蔡伟兵，陆电云，
申请(专利权)人：浦拉司科技上海有限责任公司，
类型：发明
国别省市：上海,31