2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种2‑苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，包括下述步骤：(1)缩合反应：以2‑氨基苯酚类化合物和苯甲酰氯类化合物为原料，在有机溶剂中反应得到缩合反应液；(2)环合反应：在缩合反应液中加入酸作为环合催化剂，在一定温度下反应得到环合反应液，反应结束后加入有机溶剂升温回流，降温过滤或者分液浓缩得到2‑苯基苯并恶唑类化合物。本发明专利技术工艺简单，产品后处理简便，环境污染小，制备得到的2‑苯基苯并恶唑类化合物产品质量品质高，稳定性好，制得的产品除可以用于普通用途外，还可以用于高端发光材料的制备，是一种适合工业化制备的方法。

【技术实现步骤摘要】
2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法
本专利技术涉及一种化学中间体的制备方法，尤其是涉及一种高品质的2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法。
技术介绍
2-苯基苯并恶唑类化合物属于苯并恶唑类化合物，可以用于光致发光材料、增白剂、激光染料、荧光探针和医药等多个领域。关于2-苯基苯并恶唑类化合物报道的制备是采用多聚磷酸-NMP体系进行反应的方法。以24倍质量的NMP为溶剂，2.05倍质量的多聚磷酸为环合试剂，反应完成后将反应液稀释到水中，经过过滤得到产品，质量收率接近85％。对以上方案经过实验验证，所用溶剂非常昂贵，当采用该方法放大生产时问题尤为严重。发现采用该方法在后处理过程中会生成大量的含磷废水，很难处理，污染严重，较难实现工业化生产。为了提高2-苯基苯并恶唑类化合物的内在的质量品质，提高产品的收率与生产的稳定性，本专利技术经过多次尝试提供了一种制备高品质2-苯基苯并恶唑类化合物的方法。
技术实现思路
为了克服现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种新的高品质2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，在提高产品质量品质的同时减少环境污染，使产品生产清洁化、环保化，使产品更适宜大批量生产。一种2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，包括下述步骤：(1)缩合反应：以2-氨基苯酚类化合物和苯甲酰氯类化合物为原料，在有机溶剂中反应得到缩合反应液；(2)环合反应：在缩合反应液中加入酸作为环合催化剂，在一定温度下反应得到环合反应液，反应结束后加入有机溶剂升温回流，降温过滤或者分液浓缩得到2-苯基苯并恶唑类化合物。本专利技术步骤(1)反应后所得到的缩合反应液可以直接用于下步反应。作为优选，所述2-苯基苯并恶唑类化合物的结构式如(I)所示：其中，R1、R2分别选自下列之一：-CH3、-CH2CH3、-NO2、-NH2、-OH。本专利技术合成路线如下：作为优选，步骤(1)中所述的2-氨基苯酚类化合物与苯甲酰氯类化合物的摩尔比为1：1～3，有机溶剂选用下列之一：甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇。作为优选，步骤(1)中所述2-氨基苯酚类化合物与有机溶剂的重量比为1：15～40。作为优选，步骤(1)中缩合反应温度为90～130℃。作为优选，步骤(2)中所述的酸选用下列之一：多聚磷酸、醋酸、硫酸、对甲苯磺酸，其与原料2-氨基苯酚类化合物的摩尔比为1～4：1。作为优选，步骤(2)中环合反应温度为120～150℃。作为优选，步骤(2)中所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇，甲苯、四氢呋喃、甲基叔丁基醚中的一种或二种以上的任意组合，其与原料2-氨基苯酚类化合物的重量比为15～30：1。作为优选，所述的2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，具体包括下述步骤：(1)缩合反应：将2-氨基苯酚类化合物溶解在二甲苯中，加入苯甲酰氯类化合物，升温至115～120℃进行缩合反应，反应1小时得到缩合反应液；其中，所述2-氨基苯酚类化合物、苯甲酰氯类化合物的摩尔比为1：1.62，2-氨基苯酚类化合物、二甲苯的重量比为1：24.3；(2)环合反应：在上述缩合反应液中加入对甲苯磺酸，升温至135～140℃，反应3小时后，降温至50～60℃，加入甲醇，升温至65～70℃，保温反应0.5小时，降温至0～5℃过滤得到2-苯基苯并恶唑类化合物；其中，2-氨基苯酚类化合物、对甲苯磺酸的摩尔比为1：2.05，2-氨基苯酚类化合物、甲醇的重量比为1：17.3。步骤(1)以2-氨基苯酚类化合物和苯甲酰氯类化合物为原料经缩合制备中间体的具体操作为：将2-氨基苯酚类化合物溶解在二甲苯中得到反应液a，反应液a在加入苯甲酰氯类化合物得到反应液b，加入完成反应液b继续反应一定时间至原料2-氨基苯酚类化合物反应完成，反应生成缩合反应液。反应完成后反应液可以直接用于下一步反应。本专利技术工艺简单，产品后处理简便，环境污染小，制备得到的2-苯基苯并恶唑类化合物产品质量品质高，稳定性好，制得的产品除可以用于普通用途外，还可以用于高端发光材料的制备，是一种适合工业化制备的方法。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术所要保护的范围并不限于此。实施例1一种2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，具体包括下述步骤：(1)缩合反应：将2-氨基苯酚类化合物溶解在二甲苯中，加入苯甲酰氯类化合物，升温至115～120℃进行缩合反应，反应1小时得到缩合反应液；其中，所述2-氨基苯酚类化合物、苯甲酰氯类化合物的摩尔比为1：1.62，2-氨基苯酚类化合物、二甲苯的重量比为1：24.3；(2)环合反应：在上述缩合反应液中加入对甲苯磺酸，升温至135～140℃，反应3小时后，降温至50～60℃，加入甲醇，升温至65～70℃，保温反应0.5小时，降温至0～5℃过滤得到2-苯基苯并恶唑类化合物；其中，2-氨基苯酚类化合物、对甲苯磺酸的摩尔比为1：2.05，2-氨基苯酚类化合物、甲醇的重量比为1：17.3。本专利技术合成路线如下：其中，R1为-CH3，R2为-CH3，产物(2-苯基苯并恶唑类化合物)的结构式为：根据上述方法制备得到的产物IR与2-(4-甲基苯基)-6-甲基苯并恶唑标准谱图一致，收率为92.2％，产品HPLC99.7％。实施例2制备步骤参照实施例1，其中，R1为-CH3，R2为-CH3，产物(2-苯基苯并恶唑类化合物)的结构式为：根据上述方法制备得到的产物的收率为90.5％，产品HPLC99.5％。实施例3制备步骤参照实施例1，其中，R1为-NO2，R2为-CH3，产物(2-苯基苯并恶唑类化合物)的结构式为：根据上述方法制备得到的产物的收率为82.3％，产品HPLC99.5％。实施例4制备步骤参照实施例1，其中，R1为-CH3，R2为-NH2，产物(2-苯基苯并恶唑类化合物)的结构式为：根据上述方法制备得到的产物的收率为89.2％，产品HPLC99.5％。实施例5制备步骤参照实施例1，其中，R1为-NO2，R2为-NO2，产物(2-苯基苯并恶唑类化合物)的结构式为：根据上述方法制备得到的产物的收率为87.5％，产品HPLC99.5％。实施例6制备步骤参照实施例1，其中，R1为-NO2，R2为-NO2，产物(2-苯基苯并恶唑类化合物)的结构式为：根据上述方法制备得到的产物的收率为86.7％，产品HPLC99.5％。对于不同R1、R2所得到的产物的收率如表1所示：表1本专利技术工艺简单，产品后处理简便，环境污染小，制备得到的2-苯基苯并恶唑类化合物产品质量品质高，稳定性好，制得的产品除可以用于普通用途外，还可以用于高端发光材料的制备，是一种适合工业化制备的方法。实施例7取12.3g3-羟基-4-氨基甲苯和450g二甲苯在25℃温度下搅拌均匀，加入25g4-甲基苯甲酰氯，升温至115～120℃，在该温度下保温反应1小时后，加入38g对甲苯磺酸，升温至135～140℃，在该温度下保温反应3小时后，降温至50～60℃，加入320g甲醇，升温至70℃保温0.5小时后，降温至0～5℃抽滤，80g甲醇漂洗60℃干燥得到2-(4-甲基苯基)-6-甲基苯并恶唑，收率为87％，产品HPLC99.5％，产品IR与2-(4-甲基苯基)-6-甲基苯并恶唑标准谱图一致。实施例81000L搪瓷反应釜R1中吸入二甲苯450kg，开启搅拌，投入本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2‑苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，其特征在于包括下述步骤：(1)缩合反应：以2‑氨基苯酚类化合物和苯甲酰氯类化合物为原料，在有机溶剂中反应得到缩合反应液；(2)环合反应：在缩合反应液中加入酸作为环合催化剂，在一定温度下反应得到环合反应液，反应结束后加入有机溶剂升温回流，降温过滤或者分液浓缩得到2‑苯基苯并恶唑类化合物。

【技术特征摘要】
1.一种2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，其特征在于包括下述步骤：(1)缩合反应：以2-氨基苯酚类化合物和苯甲酰氯类化合物为原料，在有机溶剂中反应得到缩合反应液；(2)环合反应：在缩合反应液中加入酸作为环合催化剂，在一定温度下反应得到环合反应液，反应结束后加入有机溶剂升温回流，降温过滤或者分液浓缩得到2-苯基苯并恶唑类化合物。2.根据权利要求1所述的2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，其特征在于：所述2-苯基苯并恶唑类化合物的结构式如(I)所示：其中，R1、R2分别选自下列之一：-CH3、-CH2CH3、-NO2、-NH2、-OH。3.根据权利要求1所述的2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的2-氨基苯酚类化合物与苯甲酰氯类化合物的摩尔比为1：1～3，有机溶剂选用下列之一：甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇。4.根据权利要求1或3所述的2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述2-氨基苯酚类化合物与有机溶剂的重量比为1：15～40。5.根据权利要求1所述的2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)中缩合反应温度为90～130℃。6.根据权利要求1所述的2-苯基苯并恶唑类化合物的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘志军，叶炯英，顾峰雷，金宁人，刘金凤，
申请(专利权)人：浙江鼎龙科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33