一种改进氢氧化镍表面导电性的方法技术

本发明专利技术提供一种改进氢氧化镍表面导电性的方法，将粉末状氢氧化镍加入到可溶性钴盐的水溶液中，粉末状氢氧化镍表面的镍离子与水溶液相的钴离子之间发生阳离子交换，形成置换层，然后通过阳极极化氧化，氢氧化镍表面形成CoOOH包覆层，CoOOH包覆层具有导电性，进而改进氢氧化镍表面的导电性。利用本发明专利技术提供的方法制得的包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料具有导电性好、充放电反应可逆性好、大电流充放电性能好，循环性能好的特性。

【技术实现步骤摘要】
一种改进氢氧化镍表面导电性的方法
本专利技术涉及电极材料
，尤其涉及一种改进氢氧化镍表面导电性的方法。
技术介绍
粉末状氢氧化镍(Ni(OH)2)材料是目前商业化的镍基碱性蓄电池中广泛采用的正极活性材料。氢氧化镍本身是一种半导体，其导电性较差的特性直接限制了其大电流充放电性能和电容量的有效利用。为了提高粉末状氢氧化镍的导电性，通常需要在制作电极时在配料中加入导电性辅助材料，如金属钴或钴的氧化物固体进行混合。其中，钴及其各种氧化物的作用机理是，在碱性条件下，通过溶解、沉积、氧化等复杂的化学过程在氢氧化镍颗粒表面形成CoOOH附着层，而CoOOH是一种导电性比氢氧化镍好得多且在形成后能够在电池的充放电过程中保持稳定的物质，可以在氢氧化镍颗粒表面形成一种导电网络，有效地改善氢氧化镍颗粒表面的导电性能。此种方法存在的不足是，所形成的CoOOH在电极结构中分布不均，并且与氢氧化镍颗粒的接触也不够好。为了达到显著的作用，需使用较大量的价格昂贵的钴材料。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种能够显著提高镍电极的比容量和大电流充放电能力的改进氢氧化镍表面导电性的方法。本专利技术提供一种改进氢氧化镍表面导电性的方法，将粉末状氢氧化镍加入到可溶性钴盐的水溶液中，粉末状氢氧化镍表面的镍离子与水溶液相的钴离子之间发生阳离子交换，形成置换层，然后通过阳极极化氧化，氢氧化镍表面形成CoOOH包覆层，CoOOH包覆层具有导电性，进而改进氢氧化镍表面的导电性。进一步地，包括以下步骤：S1，将粉末状氢氧化镍加入到可溶性钴盐的水溶液中，搅拌，过滤，洗涤，干燥，得到包覆二价钴的粉末状氢氧化镍；S2，利用包覆二价钴的粉末状氢氧化镍制作粘接式电极；S3，以步骤S2制得的粘接式电极为正极材料，以储氢合金为负极材料，组合得到测试电池，对所述测试电池进行充电，氢氧化镍颗粒表面的二价钴层氧化转变为CoOOH，即得到包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料。进一步地，步骤S1中，可溶性钴盐选用硫酸钴、硝酸钴或氯化钴中的任一种，可溶性钴盐的水溶液的浓度为0.03～0.06mol/L。进一步地，步骤S1中，在45～55℃下保温搅拌9～11h，在70～90℃下干燥3～6h。进一步地，步骤S1中，所述粉末状氢氧化镍与可溶性钴盐的水溶液的质量比为1:5～1:12。进一步地，步骤S2中，利用包覆二价钴的粉末状氢氧化镍制作粘接式电极的过程为：将包覆二价钴的粉末状氢氧化镍与聚四氟乙烯乳液按质量比为100：5的比例混合并加入去离子水，搅拌调匀形成浆料，然后将浆料涂敷在泡沫镍上，在80℃下烘干4h，利用辊压机压实，即得到粘接式电极。进一步地，步骤S3中，以0.05C的电流对测试电池充电20h。进一步地，所述包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料中的钴含量在包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料中的摩尔百分比为0.5％～1.5％。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：1、本专利技术提供的方法首先利用溶液中的二价钴离子与粉末状氢氧化镍颗粒表层的二价镍离子之间的离子交换反应形成表面覆钴层，然后在阳极氧化的作用下，二价钴离子转变为三价钴离子得到均匀的CoOOH包覆层，CoOOH包覆层与氢氧化镍颗粒的内部结构结合得紧密而且牢固，不存在新的接触界面，有利于提高材料的导电性、电容量利用效率以及材料的使用寿命；2、本专利技术的优点在于采用简单、易行、价廉、环保、适宜大规模操作的方法制备出了含有与氢氧化镍颗粒表面结合牢固的CoOOH导电包覆层的粉末状氢氧化镍材料，该包覆CoOOH的氢氧化镍材料的充放电可逆性及循环性能均很好，当将该材料用于碱性蓄电池的镍电极时，镍电极的比容量和大电流充放电能力都得到了显著提高。附图说明图1是本专利技术一种改进氢氧化镍表面导电性的方法的流程示意图。图2是本专利技术实施例1制备的包覆CoOOH的氢氧化镍电极和利用对比例1的未经过包覆的粉末状氢氧化镍制作的电极的充放电曲线对比图。图3是本专利技术实施例1制备的包覆CoOOH的氢氧化镍电极和利用对比例1的未经过包覆的粉末状氢氧化镍制作的电极的放电比容量循环性能比较图。具体实施方式为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本专利技术实施方式作进一步地描述。请参考图1，本专利技术的实施例提供了一种改进氢氧化镍表面导电性的方法，通过将粉末状氢氧化镍加入到可溶性钴盐的水溶液中，粉末状氢氧化镍表面的镍离子与水溶液相的钴离子之间发生阳离子交换，形成置换层，然后通过阳极极化氧化，氢氧化镍表面形成CoOOH包覆层，CoOOH包覆层具有导电性，进而达到改进氢氧化镍表面的导电性的目的，具体地，包括以下步骤：步骤S1，将粉末状氢氧化镍加入到浓度为0.03～0.06mol/L的可溶性钴盐的水溶液中，在45～55℃下保温搅拌9～11h，自然冷却后过滤，利用纯水洗涤后在70～90℃下干燥3～6h，得到包覆二价钴的粉末状氢氧化镍。具体地，步骤S1中，粉末状氢氧化镍与可溶性钴盐的水溶液的质量比为1:5～1:12，可溶性钴盐选用硫酸钴、硝酸钴或氯化钴中的任一种。步骤S2，利用包覆二价钴的粉末状氢氧化镍制作粘接式电极，具体过程为：将包覆二价钴的粉末状氢氧化镍与聚四氟乙烯乳液按质量比为100：5的比例混合并加入去离子水，搅拌调匀形成浆料，然后将浆料涂敷在泡沫镍上，在80℃下烘干4h，利用辊压机压实，即得到粘接式电极。步骤S3，以步骤S2制得的粘接式电极为正极材料，以储氢合金为负极材料，组合得到测试电池，以0.05C的电流对测试电池恒流充电20h，氢氧化镍颗粒表面的二价钴层氧化转变为CoOOH，即得到包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料，其中，包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料中的钴含量在包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料中的摩尔百分比为0.5％～1.5％。下面结合实施例和对比例对本专利技术的改进氢氧化镍电极材料粉末颗粒表面导电性的方法进行详细说明。实施例1：首先在反应器中将0.728g水合硝酸钴溶解于50mL蒸馏水中，加入5g粉末状氢氧化镍后将反应器置于50℃的水浴中，保温搅拌10h,自然冷却后过滤，使用纯水洗涤后在80℃下干燥5h，得到包覆二价钴的粉末状氢氧化镍；将包覆二价钴的粉末状氢氧化镍与聚四氟乙烯乳液按质量比为100：5的比例混合并加入适量去离子水，机械搅拌调匀形成浆料，然后将浆料涂敷在泡沫镍集流体上，在80℃下烘干4h，利用辊压机压实即得到粘接式电极，将该粘接式电极与储氢合金负极组合成测试电池，然后以0.05C的电流恒流充电20小时，使氢氧化镍颗粒表面的二价钴在该充电过程中氧化形成表面包覆的CoOOH层。采用恒电流充放电方法对实施例1制得的包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料进行性能测试，电解池为两电极体系，其中工作电极是氢氧化镍电极，负极是商业化储氢合金极板，所有测试采用的电解液均为6mol/L的KOH溶液。对比例1：将未经过包覆的粉末状氢氧化镍作为活性材料按照与实施例1完全相同的方法制作成粘接式电极进行与实施例1相同的充放电测试和性能测试，所有测试条件与实施例1相同。图2为实施例1制备的包覆CoOOH的氢氧化镍电极和利用对比例1的未经过包覆的粉末状氢氧化镍制作的电极的充放电曲线对比图，图2说明表面包覆了CoOOH的粉末状氢氧化镍除了具有明显的放电比容量优势外，还具有较低的充电电本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改进氢氧化镍表面导电性的方法，其特征在于，将粉末状氢氧化镍加入到可溶性钴盐的水溶液中，粉末状氢氧化镍表面的镍离子与水溶液相的钴离子之间发生阳离子交换，形成置换层，然后通过阳极极化氧化，氢氧化镍表面形成CoOOH包覆层，CoOOH包覆层具有导电性，进而改进氢氧化镍表面的导电性。

【技术特征摘要】
1.一种改进氢氧化镍表面导电性的方法，其特征在于，将粉末状氢氧化镍加入到可溶性钴盐的水溶液中，粉末状氢氧化镍表面的镍离子与水溶液相的钴离子之间发生阳离子交换，形成置换层，然后通过阳极极化氧化，氢氧化镍表面形成CoOOH包覆层，CoOOH包覆层具有导电性，进而改进氢氧化镍表面的导电性。2.如权利要求1所述的改进氢氧化镍表面导电性的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1，将粉末状氢氧化镍加入到可溶性钴盐的水溶液中，搅拌，过滤，洗涤，干燥，得到包覆二价钴的粉末状氢氧化镍；S2，利用包覆二价钴的粉末状氢氧化镍制作粘接式电极；S3，以步骤S2制得的粘接式电极为正极材料，以储氢合金为负极材料，组合得到测试电池，对所述测试电池进行充电，氢氧化镍颗粒表面的二价钴层氧化转变为CoOOH，即得到包覆CoOOH的氢氧化镍电极材料。3.如权利要求2所述的改进氢氧化镍表面导电性的方法，其特征在于，步骤S1中，可溶性钴盐选用硫酸钴、硝酸钴或氯化钴中的任一种，可溶性钴盐的水溶液的浓度为0.03～0.06mol/L。...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨毅夫，
申请(专利权)人：武汉倍特利科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42