一种四苯基卟啉用聚合催化材料的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种四苯基卟啉用聚合催化材料的制备方法。按重量份计，在反应釜中加入偏氯乙烯，1,1,2,2‑四(4‑羧基苯)乙烯，乙烯基对苯二甲酸，3‑三甲硅基‑3‑丁烯2‑醇，甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯，三(异丙基环戊二烯)化镧，偶氮二环己基甲腈，聚环氧乙烷，甲苯致孔剂，水，混匀，反应结束后除去产物中的甲苯，产物经水洗，干燥即得到四苯基卟啉用聚合催化材料。

A preparation method of polymerized catalytic material for four phenyl porphyrin

The invention relates to a preparation method of polymerized catalytic material for four phenyl porphyrin. Vinyl chloride, 1,1,2,2_tetra (4_carboxybenzene) ethylene, vinyl terephthalic acid, 3_trimethylsilyl_3_butylene 2_ol, methacryloxy ethyl phosphate, tri (isopropylcyclopentadiene) lanthanum, dicyclohexyl azobenzene, polyethylene oxide, toluene porogens, water, etc. were added to the reactor by weight. After the reaction, the toluene in the product was removed, and the product was washed and dried to obtain the polymeric catalytic material for tetraphenylporphyrin.

【技术实现步骤摘要】
一种四苯基卟啉用聚合催化材料的制备方法
本专利技术涉及一种催化剂的制备方法，尤其是一种四苯基卟啉用聚合催化材料的制备方法。
技术介绍
卟啉化合物由于其母体卟吩具有刚性为主兼有柔性的大环共轭结构，因而，具有一定芳香性，稳定性好，光谱响应宽，对金属离子络合能力强，因而具有广泛的应用。卟啉化合物具有分子晶格，分子间作用能低，吸收光后引起分子激发，激发后的卟啉化合物易形成带电荷的卟啉自由基，从而显示出半导体的性质。在光电材料方面有着广泛的用途，卟啉与许多金属形成盘装金属有机液晶，现今发现Cu、Cd、Zn、Co、Pd等金属卟啉都具有液晶性。其中四苯基卟啉是一种受重点研究的产品。CN1100093公开了一种用吡咯与芳香醛反应制meso-四苯基卟啉类化合物的方法。该方法由下列步骤组成:(一)在取代乙酸催化下将等摩尔的吡咯与芳香醛在溶剂乙醚中室温下反应2小时,生成中间体;(二)完成上述反应后,再加入氧化剂硝基苯,回流温度下反应2—3小时,将中间体氧化成目标化合物。CN105777764A公开了一种利用微反应装置制备四苯基卟啉的方法，它包括如下步骤：(1)将苯甲醛、吡咯、无水乙醇与无水二氯甲烷混匀，得到均相溶液A；将三氟化硼乙醚与无水二氯甲烷混合，得到均相溶液B；(2)将上述均相溶液分别同时泵入微反应装置中；(3)收集流出液体，即为卟啉原粗品；(4)将步骤(3)得到的流出液中加入氧化剂，氮氛下搅拌反应，即得四苯基卟啉。现有的制备四苯基卟啉工艺，大多采用单一酸作为催化剂，有着分离较为复杂，稳定性较差的缺点，催化性能还有一定的上升空间，研发一种新型生产四苯基卟啉用催化剂，有利于简化生产工艺，提高产率。
技术实现思路
本专利技术目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种四苯基卟啉用聚合催化材料的制备方法，其制备步骤包括：按重量份计，在反应釜中加入偏氯乙烯100份，1,1,2,2-四(4-羧基苯)乙烯3-12份，乙烯基对苯二甲酸2-8份，3-三甲硅基-3-丁烯2-醇0.1-1份，甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯0.2-1.5份，三(异丙基环戊二烯)化镧0.001-0.01份，偶氮二环己基甲腈0.5-1.5份，聚环氧乙烷0.2-0.8份，甲苯致孔剂15-40份，水400-700份，以100-300rpm的转速搅拌0.5-1.5h，升温至75-95℃，反应4-16h，反应结束后除去产物中的甲苯，产物经水洗，干燥即得到四苯基卟啉用聚合催化材料。所述的偏氯乙烯，1,1,2,2-四(4-羧基苯)乙烯，乙烯基对苯二甲酸，3-三甲硅基-3-丁烯2-醇，甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯，三(异丙基环戊二烯)化镧，偶氮二环己基甲腈，聚环氧乙烷，甲苯均为市售产品。本专利技术有如下有益效果:（1）组成催化剂的各组分在树脂催化剂中分布均匀，通过树脂催化剂催化四苯基卟啉产品生成的过程中，整个反应体系的酸碱值稳定、可控，有利于提高四苯基卟啉产品的产率。（2）催化剂产品各组分连接紧密，不易在四苯基卟啉产品中产生新的杂质，同时树脂具有不易破碎，性质稳定的优点，并且具有较长的使用寿命。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本专利技术，并不是限制本专利技术保护的范围。实施例1在反应釜中加入偏氯乙烯1000g，1,1,2,2-四(4-羧基苯)乙烯75g，乙烯基对苯二甲酸50g，3-三甲硅基-3-丁烯2-醇5g，甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯8.5g，三(异丙基环戊二烯)化镧0.05g，偶氮二环己基甲腈10g，聚环氧乙烷5g，甲苯275g，水5500g，以200rpm的转速搅拌1h，升温至85℃，反应10h，反应结束后除去产物中的甲苯，经洗涤，干燥，即得到四苯基卟啉用聚合催化材料。实施例2在反应釜中加入偏氯乙烯1000g，1,1,2,2-四(4-羧基苯)乙烯30g，乙烯基对苯二甲酸20g，3-三甲硅基-3-丁烯2-醇1g，甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯2g，三(异丙基环戊二烯)化镧0.01g，偶氮二环己基甲腈5g，聚环氧乙烷2g，甲苯150g，水4000g，以100rpm的转速搅拌0.5h，升温至75℃，反应4h，反应结束后除去产物中的甲苯，经洗涤，干燥，即得到四苯基卟啉用聚合催化材料。实施例3在反应釜中加入偏氯乙烯1000g，1,1,2,2-四(4-羧基苯)乙烯120g，乙烯基对苯二甲酸80g，3-三甲硅基-3-丁烯2-醇10g，甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯15g，三(异丙基环戊二烯)化镧0.1g，偶氮二环己基甲腈15g，聚环氧乙烷8g，甲苯400g，水7000g，以300rpm的转速搅拌1.5h，升温至95℃，反应16h，反应结束后除去产物中的甲苯，经洗涤，干燥，即得到四苯基卟啉用聚合催化材料。对比例1不加入1,1,2,2-四(4-羧基苯)乙烯，其他条件同实施例1。对比例2不加入乙烯基对苯二甲酸，其他条件同实施例1。对比例3不加入3-三甲硅基-3-丁烯2-醇，其他条件同实施例1。对比例4不加入甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯，其他条件同实施例1。对比例5不加入三(异丙基环戊二烯)化镧，其他条件同实施例1。对比例6不使用本专利技术所生产的催化剂产品，采用等量的对硝基苯甲酸作为催化剂催化反应。实施例4将100ml苯甲醛，70ml吡咯，20g实施例1-3与对比例1-5所制得的催化剂产品加入到反应容器中，经公知技术合成四苯基卟啉产品，分别检验其收率，见表1。表1：经不同催化剂催化生产出的四苯基卟啉产品的收率。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种四苯基卟啉用聚合催化材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：按重量份计，在反应釜中加入偏氯乙烯100份，1,1,2,2‑四(4‑羧基苯)乙烯3‑12份，乙烯基对苯二甲酸2‑8份，3‑三甲硅基‑3‑丁烯2‑醇0.1‑1份，甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯0.2‑1.5份，三(异丙基环戊二烯)化镧0.001‑0.01份，偶氮二环己基甲腈0.5‑1.5份，聚环氧乙烷0.2‑0.8份，甲苯致孔剂15‑40份，水400‑700份，以100‑300rpm的转速搅拌0.5‑1.5h，升温至75‑95℃，反应4‑16h，反应结束后除去产物中的甲苯，产物经水洗，干燥即得到四苯基卟啉用聚合催化材料。

【技术特征摘要】
2017.12.21 CN 20171138850451.一种四苯基卟啉用聚合催化材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：按重量份计，在反应釜中加入偏氯乙烯100份，1,1,2,2-四(4-羧基苯)乙烯3-12份，乙烯基对苯二甲酸2-8份，3-三甲硅基-3-丁烯2-醇0.1-1份，甲基丙烯酰...

【专利技术属性】
技术研发人员：王大可，谷灿波，
申请(专利权)人：孝感市锐思新材科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42