一种提高多菌灵品质的生产工艺方法技术

本发明专利技术提供了一种提高多菌灵品质的生产工艺方法，甲醇和光气通过流量计进入反应塔，温度控制在35～40℃，合成后液体流向储存槽内，气体由冷凝器搜集；将水放入水解反应装置，启动搅拌设备并加入石灰氮，35℃下搅拌1h并离心分离，离心液进入氰胺反应装置，加入氯甲酸甲酯使反应温度控制在45℃，持续反应3h直至PH值为6～8，离心分离；盐溶液加入反应容器中，搅拌加入邻苯二胺，温度在40℃时，开始加入盐酸，PH值保持在5以下，当温度达到98～100℃时，保持这个温度且PH值保持在6，保持这个温度1h,离心后以热水清洗并干燥；本发明专利技术严格控制反应温度和PH，积极添加抗氧剂和保护剂，使多菌灵产品纯度提高，品质提高。

A production process for improving carbendazim quality

The invention provides a production process method for improving the quality of carbendazim. Methanol and phosgene enter the reaction tower through a flowmeter and the temperature is controlled at 35-40 C. After synthesis, the liquid flows into a storage tank and the gas is collected by a condenser. Water is put into a hydrolysis reaction device, the stirring equipment is started and lime nitrogen is added, and stirred at 35 C for 1 h. Centrifugal separation, centrifugal liquid into the cyanamide reaction device, adding methyl chloroformate so that the reaction temperature is controlled at 45, continuous reaction for 3 hours until the PH value of 6-8, centrifugal separation; salt solution into the reaction container, stirring to add phenylenediamine, temperature at 40, began to add hydrochloric acid, PH value kept below 5, when the temperature reached 98. The invention strictly controls the reaction temperature and PH, actively adds antioxidants and protective agents, so as to improve the purity and quality of carbendazim products.

【技术实现步骤摘要】
一种提高多菌灵品质的生产工艺方法
本专利技术涉及多菌灵合成工艺
，具体涉及一种提高多菌灵品质的生产工艺方法。
技术介绍
多菌灵是一种苯并咪唑类，学名为2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯的内吸性杀菌剂，简称MBC。工业产品为白色或灰褐色粉末，纯品熔点为330～335℃，在水和有机溶剂中溶解甚微，可溶于酸后成盐，性质稳定，但遇碱易分解。其毒性低，急性毒性半数致死剂量即LD50值：对大白鼠经口大于15g/kg。多菌灵可被植物吸收并经传导转移到其他部位，干扰病菌细胞的有丝分裂，抑制其生长。对子囊菌亚门、半知菌亚门病原真菌有效，对鞭毛菌亚门真菌和细菌无抑制活性，用于防治禾谷类作物、棉花、油菜和其它作物多种病害。它的杀菌谱较广，通常加工成粉剂、可湿性粉剂和悬浮剂。多菌灵原是1967年美国杜邦公司开发杀菌剂苯菌灵的中间体，1969年美国G.P.克莱蒙斯、C.A.彼德森和J.J.西姆斯等分别报道了多菌灵的杀菌性质，1970年中国沈阳化工研究院张少铭等也独立发现了它的杀菌性质。1973年英国的H.汉佩尔和F.劳契尔发表了多菌灵杀菌活性的报道，在70年代中期，中国和联邦德国以及美国已先后实现工业生产。到80年代，多菌灵在中国已发展成产量最大的内吸杀菌剂品种。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术旨在提供一种产品转化率高的、产品纯度高的、经济效益好的、循环再生以及环境友好的提高多菌灵品质的生产工艺方法。为实现本专利技术目的，采用的技术方案是：一种提高多菌灵品质的生产工艺方法，所述生产工艺方法包括以下步骤：1).氯甲酸甲酯的合成：甲醇通过流量计加入反应塔内，光气通过缓冲器及流量计进入反应塔，光气对甲醇的摩尔比保持为1.05～1.1:1，温度控制在35～40℃，反应2～3h，此时合成液中氯甲酸甲酯的含量超过90％，液体流向储存槽内待用，气体由冷凝器收集后进入尾气破坏塔，冷却的氯甲酸甲酯液体滴入储存槽；所述尾气破坏塔的下游连接盐酸吸收塔，所述盐酸吸收塔的下游连接盐酸储存槽和尾气释放口；所述冷凝器分为冷凝器A和冷凝器B，其中，冷凝器A中冷源温度设置为65～70℃，冷凝器B的冷源温度设置为10～60℃；所述尾气破坏塔内部有光气分解催化剂；2).氰胺基甲酸甲酯盐的合成：将水放入水解反应装置并且温度控制在35℃左右，启动搅拌设备并加入石灰氮，在35℃以下搅拌反应1h并进行离心分离，过滤后的溶液进入氰胺反应装置，慢慢的加入步骤1得到的氯甲酸甲酯使反应温度控制在45℃，温度由冷却液控制，在氯甲酸甲酯完全加入后持续反应1～3h直至PH值在6～8的范围内，将反应液进行离心分离，舍去过滤的杂质固体，保留过滤液待用；所述冷却液由匀速程控恒温槽通过保温管输送至氰胺反应装置外部的夹套内；3).多菌灵的合成：将步骤2产生的盐溶液加入至反应容器中，搅拌加入邻苯二胺，温度在40℃时，开始滴加盐酸，PH值保持在5以下，当温度达到70℃进行初步反应，继续升温至98～100℃时，停止加热，恒温保温且PH值保持在6左右，当邻苯二胺在母液中剩余的重量少于5g/L，保持这个温度1～2h，将得到的反应混合物进行离心分离保留固体，将离心得到的固体加热水清洗并干燥，得到多菌灵；所述合成反应滴加盐酸前加入抗氧剂；所述合成反应滴加盐酸后加入添加剂。优选的，所述生产工艺方法步骤2中石灰氮与氯甲酸甲酯的摩尔比保持为1.2～1.5:1。优选的，所述生产工艺方法步骤3中盐溶液、邻苯二胺和盐酸的摩尔比保持为1.2～1.5:1～1.05:0.8～1。优选的，所述生产工艺方法步骤3中抗氧剂具体由以下百分比的原料组成：甘油30～40％、菜籽油10～15％、纳米氧化锌15～20％、锌粉3～6％、消泡剂1～3％和聚乙烯20～25％。优选的，所述生产工艺方法步骤3中添加剂具体由以下百分比的原料组成：甘油15～25％、菜籽油5～10％和多聚甲醛60～75％。优选的，所述消泡剂具体由以下百分比的原料组成：聚二甲基硅氧烷30～45％、豆油5～10％、磷酸三丁酯20～25％、白炭黑10～15％、分散剂2～5％和稳定剂1～3％。优选的，所述抗氧剂的制备方法具体包括以下步骤：将聚乙烯升温加热至130～150℃后将纳米氧化锌加入其中搅拌混合均匀，再加入甘油和菜籽油，混合反应并搅拌30～45min，降温至40～50℃后加入锌粉和消泡剂，混合均匀后搅拌10～15min即可。优选的，所述生产工艺方法步骤3中抗氧剂、盐酸和添加剂的摩尔比保持为0.3～0.5:1～1.2:0.2～0.4。优选的，所述生产工艺方法步骤3中滴加的盐酸来自步骤1中的盐酸储存槽，其中，盐酸储存槽中的盐酸浓度为30～40％。本专利技术的原理为：甲醇与光气反应生成氯甲酸甲酯，化学反应方程式为：石灰氮与水反应生成石灰氮氢钙和氢氧化钙，石灰氮氢钙、氢氧化钙与氯甲酸甲酯反应生成氰胺基甲酸甲酯钙盐，其中副反应为：氢氧化钙与盐酸反应生成氯化钙和水，化学反应方程式为：氰胺基甲酸甲酯钙盐、邻苯二胺与盐酸反应生成多菌灵，化学反应方程式为：本专利技术的有益效果为：本专利技术多菌灵生产工艺方法严格控制反应温度和PH，科学配比各种原料，积极添加抗氧剂和保护剂，使多菌灵产品纯度提高，品质提高，含量不低于98％，压制DAP,HAP杂质生成，并用热水多次清洗，进一步减少邻苯二胺残留，使多菌灵中的DAP、HAP残留得到控制，使DAP、HAP残留低于3.0pm、0.5pm以下，残留无机盐存在的最大限度为0.14％，氯化物的数量不超过0.0002％。附图说明图1是本专利技术提高多菌灵品质的生产工艺方法的流程结构示意简图。具体实施方式下面将结合本专利技术的实施例，对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1如图1所示，本专利技术采用的技术方案为：一种提高多菌灵品质的生产工艺方法，所述生产工艺方法包括以下步骤：1).氯甲酸甲酯的合成：甲醇通过流量计加入反应塔内，光气通过缓冲器及流量计进入反应塔，光气对甲醇的摩尔比保持为1.05～1.1:1，温度控制在35～40℃，反应2～3h，此时合成液中氯甲酸甲酯的含量超过90％，液体流向储存槽内待用，气体由冷凝器收集后进入尾气破坏塔，冷却的氯甲酸甲酯液体滴入储存槽；2).氰胺基甲酸甲酯盐的合成：将水放入水解反应装置并且温度控制在35℃左右，启动搅拌设备并加入石灰氮，在35℃以下搅拌反应1h并进行离心分离，过滤后的溶液进入氰胺反应装置，慢慢的加入步骤1得到的氯甲酸甲酯使反应温度控制在45℃，温度由冷却液控制，在氯甲酸甲酯完全加入后持续反应1～3h直至PH值在6～8的范围内，将反应液进行离心分离，舍去过滤的杂质固体，保留过滤液待用；3).多菌灵的合成：将步骤2产生的盐溶液加入至反应容器中，搅拌加入邻苯二胺，温度在40℃时，开始滴加盐酸，PH值保持在5以下，当温度达到70℃进行初步反应，继续升温至98～100℃时，停止加热，恒温保温且PH值保持在6左右，当邻苯二胺在母液中剩余的重量少于5g/L，保持这个温度1～2h，将得到的反应混合物进行离心分离保留固体，将离心得到的固体加热水清洗并干燥，得到多菌灵。进本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种提高多菌灵品质的生产工艺方法，其特征在于：所述生产工艺方法包括以下步骤：1).氯甲酸甲酯的合成：甲醇通过流量计加入反应塔内，光气通过缓冲器及流量计进入反应塔，光气对甲醇的摩尔比保持为1.05～1.1:1，温度控制在35～40℃，反应2～3h，此时合成液中氯甲酸甲酯的含量超过90％，液体流向储存槽内待用，气体由冷凝器收集后进入尾气破坏塔，冷却的氯甲酸甲酯液体滴入储存槽；所述尾气破坏塔的下游连接盐酸吸收塔，所述盐酸吸收塔的下游连接盐酸储存槽和尾气释放口；所述冷凝器分为冷凝器A和冷凝器B，其中，冷凝器A中冷源温度设置为65～70℃，冷凝器B的冷源温度设置为10～60℃；所述尾气破坏塔内部有光气分解催化剂；2).氰胺基甲酸甲酯盐的合成：将水放入水解反应装置并且温度控制在35℃左右，启动搅拌设备并加入石灰氮，在35℃以下搅拌反应1h并进行离心分离，过滤后的溶液进入氰胺反应装置，慢慢的加入步骤1得到的氯甲酸甲酯使反应温度控制在45℃，温度由冷却液控制，在氯甲酸甲酯完全加入后持续反应1～3h直至PH值在6～8的范围内，将反应液进行离心分离，舍去过滤的杂质固体，保留过滤液待用；所述冷却液由匀速程控恒温槽通过保温管输送至氰胺反应装置外部的夹套内；3).多菌灵的合成：将步骤2产生的盐溶液加入至反应容器中，搅拌加入邻苯二胺，温度在40℃时，开始滴加盐酸，PH值保持在5以下，当温度达到70℃进行初步反应，继续升温至98～100℃时，停止加热，恒温保温且PH值保持在6左右，当邻苯二胺在母液中剩余的重量少于5g/L，保持这个温度1～2h，将得到的反应混合物进行离心分离保留固体，将离心得到的固体加热水清洗并干燥，得到多菌灵；所述合成反应滴加盐酸前加入抗氧剂；所述合成反应滴加盐酸后加入添加剂。...

【技术特征摘要】
1.一种提高多菌灵品质的生产工艺方法，其特征在于：所述生产工艺方法包括以下步骤：1).氯甲酸甲酯的合成：甲醇通过流量计加入反应塔内，光气通过缓冲器及流量计进入反应塔，光气对甲醇的摩尔比保持为1.05～1.1:1，温度控制在35～40℃，反应2～3h，此时合成液中氯甲酸甲酯的含量超过90％，液体流向储存槽内待用，气体由冷凝器收集后进入尾气破坏塔，冷却的氯甲酸甲酯液体滴入储存槽；所述尾气破坏塔的下游连接盐酸吸收塔，所述盐酸吸收塔的下游连接盐酸储存槽和尾气释放口；所述冷凝器分为冷凝器A和冷凝器B，其中，冷凝器A中冷源温度设置为65～70℃，冷凝器B的冷源温度设置为10～60℃；所述尾气破坏塔内部有光气分解催化剂；2).氰胺基甲酸甲酯盐的合成：将水放入水解反应装置并且温度控制在35℃左右，启动搅拌设备并加入石灰氮，在35℃以下搅拌反应1h并进行离心分离，过滤后的溶液进入氰胺反应装置，慢慢的加入步骤1得到的氯甲酸甲酯使反应温度控制在45℃，温度由冷却液控制，在氯甲酸甲酯完全加入后持续反应1～3h直至PH值在6～8的范围内，将反应液进行离心分离，舍去过滤的杂质固体，保留过滤液待用；所述冷却液由匀速程控恒温槽通过保温管输送至氰胺反应装置外部的夹套内；3).多菌灵的合成：将步骤2产生的盐溶液加入至反应容器中，搅拌加入邻苯二胺，温度在40℃时，开始滴加盐酸，PH值保持在5以下，当温度达到70℃进行初步反应，继续升温至98～100℃时，停止加热，恒温保温且PH值保持在6左右，当邻苯二胺在母液中剩余的重量少于5g/L，保持这个温度1～2h，将得到的反应混合物进行离心分离保留固体，将离心得到的固体加热水清洗并干燥，得到多菌灵；所述合成反应滴加盐酸前加入抗氧剂；所述合成反应滴加盐酸后加入添加剂。2.根据权利要求1所述的一种提高多菌灵品质的生产工艺方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：过学军，徐小兵，袁树林，刘长庆，李红卫，吴建平，黄显超，李波，
申请(专利权)人：安徽广信农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34