一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种中间体N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙砜基]‑4‑氨基苯甲酰胺的合成方法，4‑硝基苯甲酰氯、3‑氨基丙基‑2‑羟基乙基硫醚、乙酰氯、钨酸、N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙砜基]‑4‑硝基苯甲酰胺、水合肼、Co（NO3）2·6H20和Zn（NO3）2·6H20为主要原料，本发明专利技术的合成工艺采用N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙砜基]‑4‑硝基苯甲酰胺和水合肼在催化剂的作用下发生还原反应得到中间体产物N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙砜基]‑4‑氨基苯甲酰胺。催化剂对于硝基甲酰胺的还原具有良好的选择性，从而使得中间体产物氨基苯甲酰胺的收率大幅提高。

Synthesis of an intermediate N-[3- amino propyl -2- hydroxyethyl sulfone]-4- amino benzamide

The invention discloses a synthesis method of intermediate N[3_aminopropyl_2_hydroxyethyl sulfonyl]4_aminobenzamide, 4_nitrobenzoyl chloride, 3_aminopropyl_2_hydroxyethyl sulfide, acetyl chloride, tungstic acid, N[3_aminopropyl_2_hydroxyethyl sulfonyl]4_nitrobenzamide, hydrazine hydrate (Co). The main raw materials of the present invention are NO3) 2.6H20 and Zn (NO3) 2.6H20. The synthesis process of the present invention uses N [3-aminopropyl-2-hydroxyethyl sulfonyl]-4-nitrobenzamide and hydrazine hydrate to produce intermediate product N [3-aminopropyl-2-hydroxyethyl sulfonyl]-4-aminobenzoamide by reduction reaction under the action of catalyst. The catalyst has good selectivity for the reduction of nitroformamide, which greatly increases the yield of the intermediate product aminobenzamide.

【技术实现步骤摘要】
一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的合成方法
本专利技术涉及一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的合成方法,属于化工合成领域。
技术介绍
N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的结构式：是重要的染料中间体，提高N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的收率缩短反应时间，具有重要的意义。，
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的合成方法，该方法在优化条件下能催化N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺和水合肼的反应,具有较高的产物收率。一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的合成方法，于该方法包括以下步骤：步骤1、在冰水浴机械搅拌条件下，将18.6g4-硝基苯甲酰氯和15.0g3-氨基丙基-2-羟基乙基硫醚溶于80ml甲苯中，缓慢滴加30ml乙酰氯1h；步骤2、用冰醋酸调节上述体系pH=5，加入0.2g钨酸，在室温机械搅拌条件下缓慢滴加24ml浓度30%过氧化氢，1h滴加完毕，接着将体系升温至85℃，保温搅拌反应3h；步骤3、反应结束后停止搅拌，冷却至室温，抽滤，滤饼用先后用少量水、石油醚和乙醇洗涤，烘干后得到N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺；步骤4、在250ml三口烧瓶中加入100ml乙醇、1,2-二氯乙烷混合溶剂（1:1），加入15.8gN-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺，45℃磁力搅拌下溶解然后加入2.9gCo-LDH@NC催化剂，接着升温至65℃，缓慢的滴加水合肼24.0ml，3h滴加完毕，继续65℃保温搅拌3h；步骤5、反应结束溶液呈无色透明，趁热抽滤，滤饼用少量无水乙醇洗涤，得透明溶液，冷却至室温，-4℃冷藏过夜，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，得白色中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺。所述的Co-LDH@NC催化剂制备方法如下：步骤1、称取0.2gCo（NO3）2·6H20和0.7gZn（NO3）2·6H20分散于30ml甲醇中，记为A溶液，称取1.0g2-甲基咪唑分散于10ml甲醇中，记为B溶液，将A倒入B中，搅15min后静置24h，离心、甲醇洗涤3次，烘箱干燥24h，得到紫色粉末ZnCoZIF；步骤2、将上述紫色粉末转移至瓷舟中，放入管式炉中，在氮气氛围下锻烧升温至900℃，保温3h，降至室温后取出样品，得到黑色粉末Co/NC；步骤3、称取50mgCo/NC于4mol/L的硝酸溶液中，超声回流90min，离心、大量水洗涤至溶液呈中性，烘箱干燥24h，得到黑色粉末NC；步骤4、称取40mgNC分散于3ml水溶液中，超声30min，往其中加入8ml甲醇，超声30min，继续加入0.3gCo（NO3）2·6H20和0.3g2-甲基咪唑，搅拌10min，静置2h，离心、洗涤、烘干，得到Co-LDH@NC催化剂。有益效果：本专利技术提供了一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的合成方法，N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺和水合肼在催化剂的作用下发生还原反应得到中间体产物N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺。CN壳层中N原子的孤对电子可以供给SP2杂化碳骨架离域π键负电荷，同时由于Co与载体CN壳层之间的强烈相互作用，导致Co中的电子向碳骨架转移，这两者的协同作用增强了催化剂的电子传输特性及化学反应活性。核壳结构的Co-LDH@NC催化剂的金属活性组分被碳氮壳层包裹并保护，两者之间的强烈相互作用使其具有较高的稳定性，对于硝基甲酰胺的还原具有良好的选择性，从而使得中间体产物氨基苯甲酰胺的收率大幅提高。具体实施方式实施例1一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的合成方法，该方法包括以下步骤：步骤1、在冰水浴机械搅拌条件下，将18.6g4-硝基苯甲酰氯和15.0g3-氨基丙基-2-羟基乙基硫醚溶于80ml甲苯中，缓慢滴加30ml乙酰氯1h；步骤2、用冰醋酸调节上述体系pH=5，加入0.2g钨酸，在室温机械搅拌条件下缓慢滴加24ml浓度30%过氧化氢，1h滴加完毕，接着将体系升温至85℃，保温搅拌反应3h；步骤3、反应结束后停止搅拌，冷却至室温，抽滤，滤饼用先后用少量水、石油醚和乙醇洗涤，烘干后得到N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺；步骤4、在250ml三口烧瓶中加入100ml乙醇、1,2-二氯乙烷混合溶剂（1:1），加入15.8gN-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺，45℃磁力搅拌下溶解然后加入2.9gCo-LDH@NC催化剂，接着升温至65℃，缓慢的滴加水合肼24.0ml，3h滴加完毕，继续65℃保温搅拌3h；步骤5、反应结束溶液呈无色透明，趁热抽滤，滤饼用少量无水乙醇洗涤，得透明溶液，冷却至室温，-4℃冷藏过夜，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，得白色中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺。所述的Co-LDH@NC催化剂制备方法如下：步骤1、称取0.2gCo（NO3）2·6H20和0.7gZn（NO3）2·6H20分散于30ml甲醇中，记为A溶液，称取1.0g2-甲基咪唑分散于10ml甲醇中，记为B溶液，将A倒入B中，搅15min后静置24h，离心、甲醇洗涤3次，烘箱干燥24h，得到紫色粉末ZnCoZIF；步骤2、将上述紫色粉末转移至瓷舟中，放入管式炉中，在氮气氛围下锻烧升温至900℃，保温3h，降至室温后取出样品，得到黑色粉末Co/NC；步骤3、称取50mgCo/NC于4mol/L的硝酸溶液中，超声回流90min，离心、大量水洗涤至溶液呈中性，烘箱干燥24h，得到黑色粉末NC；步骤4、称取40mgNC分散于3ml水溶液中，超声30min，往其中加入8ml甲醇，超声30min，继续加入0.3gCo（NO3）2·6H20和0.3g2-甲基咪唑，搅拌10min，静置2h，离心、洗涤、烘干，得到Co-LDH@NC催化剂。实施例2步骤4、在250ml三口烧瓶中加入100ml乙醇、1,2-二氯乙烷混合溶剂（1:1），加入13.8gN-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺，45℃磁力搅拌下溶解然后加入2.9gCo-LDH@NC催化剂，接着升温至65℃，缓慢的滴加水合肼24.0ml，3h滴加完毕，继续65℃保温搅拌3h；其余步骤同实施例1。实施例3步骤4、在250ml三口烧瓶中加入100ml乙醇、1,2-二氯乙烷混合溶剂（1:1），加入11.8gN-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺，45℃磁力搅拌下溶解然后加入2.9gCo-LDH@NC催化剂，接着升温至65℃，缓慢的滴加水合肼24.0ml，3h滴加完毕，继续65℃保温搅拌3h；其余步骤同实施例1。实施例4步骤4、在250ml三口烧瓶中加入100ml乙醇、1,2-二氯乙烷混合溶剂（1:1），加入9.8gN-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺，45℃磁力搅拌下溶解然后加入2.9gCo-LDH@NC催化剂，接着升温至65℃，缓本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种中间体N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙砜基]‑4‑氨基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于该方法包括以下步骤：步骤1、在冰水浴机械搅拌条件下，将4‑硝基苯甲酰氯和3‑氨基丙基‑2‑羟基乙基硫醚溶于甲苯中，缓慢滴加乙酰氯1h；步骤2、用冰醋酸调节上述体系pH=5，加入钨酸，在室温机械搅拌条件下缓慢滴加浓度30%过氧化氢，1h滴加完毕，接着将体系升温至85℃，保温搅拌反应3h；步骤3、反应结束后停止搅拌，冷却至室温，抽滤，滤饼用先后用少量水、石油醚和乙醇洗涤，烘干后得到N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙砜基]‑4‑硝基苯甲酰胺；步骤4、在三口烧瓶中加入乙醇、1,2‑二氯乙烷混合溶剂，加入N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙砜基]‑4‑硝基苯甲酰胺，45℃磁力搅拌下溶解然后加入Co‑LDH@NC催化剂，接着升温至65℃，缓慢的滴加水合肼24.0ml，3h滴加完毕，继续65℃保温搅拌3h；步骤5、反应结束溶液呈无色透明，趁热抽滤，滤饼用少量无水乙醇洗涤，得透明溶液，冷却至室温，‑4℃冷藏过夜，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，得白色中间体N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙砜基]‑4‑氨基苯甲酰胺。

【技术特征摘要】
1.一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-氨基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于该方法包括以下步骤：步骤1、在冰水浴机械搅拌条件下，将4-硝基苯甲酰氯和3-氨基丙基-2-羟基乙基硫醚溶于甲苯中，缓慢滴加乙酰氯1h；步骤2、用冰醋酸调节上述体系pH=5，加入钨酸，在室温机械搅拌条件下缓慢滴加浓度30%过氧化氢，1h滴加完毕，接着将体系升温至85℃，保温搅拌反应3h；步骤3、反应结束后停止搅拌，冷却至室温，抽滤，滤饼用先后用少量水、石油醚和乙醇洗涤，烘干后得到N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺；步骤4、在三口烧瓶中加入乙醇、1,2-二氯乙烷混合溶剂，加入N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-4-硝基苯甲酰胺，45℃磁力搅拌下溶解然后加入Co-LDH@NC催化剂，接着升温至65℃，缓慢的滴加水合肼24.0ml，3h滴加完毕，继续65℃保温搅拌3h；步骤5、反应结束溶液呈无色透明，趁热抽滤，滤饼用少量无水乙醇洗涤，得透明溶液，冷却至室温，-4℃冷藏过夜，抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，得白色中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙砜基]-...

【专利技术属性】
技术研发人员：张素兰，朱亚飞，
申请(专利权)人：福州兴创云达新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35