本发明专利技术公开了一种1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷制备方法，包括以下步骤：(1)20℃搅拌，4‑甲基苯酚和二缩三乙二醇加入乙醇‑水混合溶液中，加氢氧化钾，82℃反应48h，反应液用二氯甲烷萃取2次，得到二氯甲烷萃取液；(2)二氯甲烷萃取液加二氯甲烷，过滤，1M氢氧化钠洗2次，饱和氯化钠洗2次，无水硫酸镁干燥，蒸干二氯甲烷，得黄色油状液体；(3)油状液体加乙醚，升温35℃，滤去不溶物，冷却‑15℃，降温24h，过滤，得淡黄色粉末状固体1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本发明专利技术主要用于1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的合成。
A preparation method of 1, 2- two (2- (4- methyl phenoxy) ethoxy) ethane
The invention discloses a preparation method of 1,2(2(4(methylphenoxy) ethoxy) ethane, which comprises the following steps: (1) stirring at 20 ~C, adding 4(methylphenol) and diethylene glycol to ethanol(water) mixed solution, adding potassium hydroxide, reacting at 82 ~C for 48h, and extracting the reaction solution with dichloromethane twice to obtain dichloromethane extraction. Liquid; (2) Dichloromethane extract with dichloromethane, filtration, 1M sodium hydroxide wash twice, saturated sodium chloride wash twice, anhydrous magnesium sulfate drying, steaming dry dichloromethane, yellow oily liquid; (3) oily liquid with ether, heating 35 degrees, filtering insoluble matter, cooling 15 degrees, cooling 24 hours, filtering, light yellow powder solid 1, 2, two (2 - (4 - methylphenoxy) Yi Yangji) ethane. The invention is mainly used for the synthesis of 1, 2, two (2 - (4 - methyl - phenoxy) ethoxy) ethane.
【技术实现步骤摘要】
一种1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法
本专利技术属于含能材料领域，具体涉及一种1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法。
技术介绍
1，2-二(2-(2,6-二甲基苯氧基)乙氧基)乙烷是一种重要的化工品，它及它的衍生物可以用于许多领域。其中以其为结构单元的冠醚不仅是配位化学、分析化学、有机化学和生物无机化学的重要研究内容,而且与生命科学、信息科学、材料科学等都有着密切的联系。而在冠醚基础上发展的杯芳烃则由富π电子的、大小可调的三维空腔和环形排列的氧原子,既可络合离子又可包结中性分子。更为重要的是,杯芳烃的上下沿易于选择性修饰,可以以其为“结构平台”(Platformorbuildingblock)合成大量的具有“预组织结构”(Pre-organizedstructure)的主体分子。目前，常用的化学安定剂有苯胺衍生物和苯酚类衍生物等，其代表化合物为N，N’-二甲基-N，N’-二苯脲(C2)、间苯二酚(Res)、二苯胺(DPA)、2-硝基二苯胺(2-NDPA)、N-甲基对硝基苯胺(MNA)等。随着硝酸酯类高能推进剂的发展，国内提出研制战术型高能固体推进剂的要求。在战术型高能固体推进剂的研制过程中发现，已用于现高能固体推进剂(如NEPE型推进剂)的安定剂如N-甲基对硝基苯胺(MNA)反应活性较强，其可与战术型高能固体推进剂使用的固化剂(异氰酸酯)发生反应，从而限制了MNA的应用。因此，需要寻找一种既能满足高能固体推进剂的安定性，无晶析迁移现象发生，又不与固化剂反应的新型安定剂。2000年，Cabezon等选用4-甲基苯酚和二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯为原料，碳酸钾和溴化锂催化下合成了化合物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，(B.Cabezon,J.Cao,F.M.Raymo.Self-complementary[2]catenanesandtheirrelated[3]catenanes,Chemistry-AEuropeanJournal,2000,6(12),2262-2273.)。Cabezon法的合成路线如下所示：Cabezon法使用二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯为原料，而二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯要通过三乙二醇和对甲苯磺酸酰氯缩合制备，增加了反应步骤；Cabezon法使用价格较高、污染性较大的溶剂乙腈；Cabezon法会生成大量副产物对甲苯磺酸钾，后者不容易处理，增加了反应的污染性；Cabezon法使用溴化锂为催化剂，价格较高；Cabezon法反应时间较长，需要72h；Cabezon法后处理操作复杂，需要通过柱层析分离才能得到最终产物，总收率较低，仅为78％。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种反应步骤少、后处理方法清晰、反应收率较高的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷制备方法。本专利技术的合成路线以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，以氢氧化钾为催化剂，乙醇-水混合溶液为溶剂，进行醚化反应，再经过后处理，得到产物1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本专利技术的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，其结构式分别如(Ⅱ)和(Ⅲ)所示，包括以下步骤：(1)在温度20℃～30℃搅拌下，将4-甲基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙醇-水混合溶液中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为80℃～85℃反应40h～60h，反应液用二氯甲烷萃取2～3次，得到二氯甲烷萃取液；其中，二缩三乙二醇、4-甲基苯酚、氢氧化钾的质量比为1:1.58～1.73:3.00～3.50，乙醇和水的体积比为4:6～6:4；(2)上述二氯甲烷萃取液使用1M氢氧化钠溶液洗2～3次，再用饱和氯化钠溶液洗2～3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体，向黄色油状液体加入乙醚，升温至30℃～35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃～-10℃，降温24h～48h，过滤溶液，得到淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本专利技术优选的1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，包括以下步骤：(1)20℃搅拌下，将4-甲基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙醇-水混合溶液中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为82℃反应48h，反应液用二氯甲烷萃取3次，得到二氯甲烷萃取液，其中，二缩三乙二醇、4-甲基苯酚、氢氧化钾的质量比为1:1.60:0.72；(2)对上述二氯甲烷萃取液使用1M氢氧化钠溶液洗2次，再用饱和氯化钠溶液洗2次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体，向黄色油状液体加入乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，降温24h，过滤溶液，得到淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷。本专利技术的优点：(1)本专利技术反应步骤简单，直接使用二缩三乙二醇和4-甲基苯酚缩合得到产物，而对比文献使用4-甲基苯酚对二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯取代得到产物，而二缩三乙二醇对甲苯磺酸酯要通过三乙二醇和对甲苯磺酸酰氯缩合制备；(2)本专利技术生成的副产物为氯化钾，容易处理，而对比文献会生成大量副产物对甲苯磺酸钾，不容易处理；本专利技术使用的溶剂为价格较为便宜、较为环保的溶剂乙醇-水混合溶剂，而对比文献使用的溶剂为价格较为昂贵，环保性较差的溶剂乙腈；本专利技术使用廉价的氢氧化钾为催化剂，而对比文献使用较为昂贵的溴化锂为催化剂，增加了成本；(3)本专利技术后处理方法明确简便，通过碱洗、饱和氯化钠溶液洗、乙醚重结晶后，纯度达到99％以上，而对比文献需要通过柱层析分离才能得到最终产物，后处理复杂；本反应缩短了反应时间，反应时间为48h，而对比文献反应时间为72h；本专利技术的制备方法收率较高，反应的总收率可达到83.05％，而对比文件中的收率为78％。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步详细说明。实施例1在温度20℃搅拌下，将1.60g4-甲基苯酚和1g二缩三乙二醇加入10ml乙醇-水混合溶液中，向其加入氢氧化钾0.72g，升温至82℃，反应48h后，使用10ml二氯甲烷萃取3次，得到二氯甲烷萃取液。二氯甲烷萃取液使用5ml1M氢氧化钠溶液洗2次，再用饱和氯化钠溶液(20℃)洗2次，无水硫酸镁干燥，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体；向上述黄色油状液体3加入5ml乙醚，升温至35℃，滤去不溶物，冷却至-15℃，降温24h，过滤溶液，得到1.47g淡黄色粉末状固体1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷，收率83.05％，纯度99.21％，熔点66℃-67℃。结构鉴定：IR(KBr)ν:3444,3100,3063,3022,2928,2923,2897,2859,2733,2681,2590,2545,2483,2358,2129,2067,1993,1877,1766,1612,1585,1510,1488,1454,1412,1374,1321,1298,1248,1181,1138,1112,1070,1041,1013,1000,966,928,875,853,810,740,585,560,5本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，1，2‑二(2‑(4‑甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：
【技术特征摘要】
1.一种1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的制备方法，1，2-二(2-(4-甲基苯氧基)乙氧基)乙烷的结构式如(Ⅰ)所示：以4-甲基苯酚和二缩三乙二醇为原料，其结构式分别如(Ⅱ)和(Ⅲ)所示，包括以下步骤：(1)在温度20℃～30℃搅拌下，将4-甲基苯酚和二缩三乙二醇加入到乙醇-水混合溶液中，再向其中加入氢氧化钾，在温度为80℃～85℃反应40h～60h，反应液用二氯甲烷萃取2～3次，得到二氯甲烷萃取液；其中，二缩三乙二醇、4-甲基苯酚、氢氧化钾的质量比为1:1.58～1.73:3.00～3.50，乙醇和水的体积比为4:6～6:4；(2)上述二氯甲烷萃取液使用1M氢氧化钠溶液洗2～3次，再用饱和氯化钠溶液洗2～3次，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸干二氯甲烷，得到黄色油状液体，向黄色油状液体加入乙醚，升温至30℃～35℃，滤去不溶物，冷...
【专利技术属性】
技术研发人员：陆婷婷，马义丁，汪营磊，高福磊，刘卫孝，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西,61
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