一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物及其制备方法，其中，方法包括，在惰性气体下，将三聚茚双醛衍生物、1，4‑二亚磷酸乙酯基苯溶解于四氢呋喃中，搅拌加热至70‑75℃，然后在惰性气体保护下加入叔丁醇钾的四氢呋喃溶液，继续在70‑75℃反应18～24小时；将反应液冷却至室温，经后处理可得到对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物。我方发明专利技术提供的对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物制备方法，合成路线简单反应选择性好、反应条件温和，反应时间短、产率高。

Terephthalene bridged triene derivative and preparation method thereof

The invention discloses a p-phenylene ethylene bridged triindene derivative and a preparation method thereof. The method comprises dissolving the triindene dialdehyde derivative and 1,4-ethylphosphite benzene in tetrahydrofuran in inert gas, stirring and heating to 70_75 C, and adding potassium tert-butoxide under inert gas protection. The tetrahydrofuran solution continued to react at 70 75 C for 18-24 hours; the reaction solution was cooled to room temperature, and the p-phenylene vinyl-bridged indene derivatives were obtained after treatment. The preparation method of p-phenylene ethylene bridged indene derivatives invented by us has the advantages of simple reaction route, good selectivity, mild reaction conditions, short reaction time and high yield.

【技术实现步骤摘要】
一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物及其制备方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物及其制备方法。
技术介绍
对苯撑乙烯型染料由于具有独特的电子结构和物理性能，可作为有机光电功能材料，因而在有机电致发光、有机固体激光、光电传感器、生物成像以及光动力治疗等许多高科技领域展现出极大的应用前景，已经成为一个新兴的多学科交叉前沿研究领域。如4，4′-二烷基-1,2-二氟二苯乙烯类化合物以及末端苯环的对位为烷或氟基取代的4-苯乙炔基二苯乙烯类衍生物都是良好的液晶材料；4，4′-三苯基二苯乙烯化合物具有良好的分子聚集发光增强的物性；三氟甲基、烷氧基或烷氧基硝基取代的二苯乙烯类衍生物是非常好的有机非线性光学材料；二苯乙烯类化合物的4位以苯乙烯基、对硝基苯乙烯基或对甲基苯乙烯基取代的化合物为具有不同发射波长和颜色的发光材料；咔唑基取代的苯乙烯基衍生物是优良的电致发光材料；具有D－A结构的二苯乙烯腈衍生物可作为可逆力刺激荧光开关材料应用；另外，对苯撑乙烯型染料因其分子中含有由乙烯基团和芳香环所形成的大π-π共轭体系而具有强烈的荧光，因此还可作为荧光增白剂，其用途十分广泛，主要应用于造纸、医药、纺织、涂料、化妆品、纸张、油墨、洗涤剂等行业。因此，近年来对苯乙烯型染料的合成、结构、性质以及应用研究引起了广泛的兴趣。
技术实现思路
本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。鉴于上述和/或现有技术在对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物方面的技术空白，提出了本专利技术。因此，作为本专利技术其中一个方面，本专利技术现有技术中的不足，提供一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物。为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物，所述对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物结构如式(I)所示。作为本专利技术所述一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的一种优选方案：所述对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物(I)中的R包括氢、溴、噻吩或2-炔基噻吩中的一种或几种。作为本专利技术的另一个方面，本专利技术克服现有技术中的不足，提供一种制备对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法。为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种制备对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法，其包括，在惰性气体下，将三聚茚双醛衍生物、1，4-二亚磷酸乙酯基苯溶解于四氢呋喃中，加热至70-75℃，然后在惰性气体保护下加入叔丁醇钾的四氢呋喃溶液，继续在70-75℃反应18～24小时；将反应液冷却至20-30℃，经后处理可得到对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物。作为本专利技术所述制备对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法的一种优选方案：所述三聚茚双醛衍生物通式为：所述三聚茚双醛衍生物中的R包括氢、溴、噻吩或2-炔基噻吩中的一种或几种。作为本专利技术所述制备对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法的一种优选方案：所述三聚茚醛衍生物与1，4-二亚磷酸乙酯基苯的摩尔比为2.1-2.2:1。作为本专利技术所述制备对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法的一种优选方案：所述叔丁醇钾与1，4-二亚磷酸乙酯基苯的摩尔比为2.2-2.5:1。作为本专利技术所述制备对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法的一种优选方案：所述四氢呋喃的体积总用量以1，4-二亚磷酸乙酯基苯物质的量计为25-30mL/mmol。作为本专利技术所述制备对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法的一种优选方案：所述后处理，其是将反应液用蒸馏水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压浓缩，残余物进行硅胶柱层析分离，用二氯甲烷/石油醚体积比3:7的混合液洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，除去有机溶剂，再用二氯甲烷/正已烷重结晶即得到对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物。本专利技术所具有的有益效果：(1)我方专利技术提供的对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物具有优良的长波长荧光发射性能，可作为荧光材料，在荧光标记、聚集诱导发光和荧光增白剂等领域具有重要的应用前景。(2)我方专利技术提供的对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物制备方法，合成路线简单反应选择性好、反应条件温和，反应时间短、产率高。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：图1为本专利技术实施例1化合物的紫外-可见吸收光谱；图2为本专利技术实施例2化合物的紫外-可见吸收光谱；图3为本专利技术实施例3化合物的紫外-可见吸收光谱；图4为本专利技术实施例4化合物的紫外-可见吸收光谱；图5为本专利技术实施例1化合物的荧光发射光谱；图6为本专利技术实施例2化合物的荧光发射光谱；图7为本专利技术实施例3化合物的荧光发射光谱；图8为本专利技术实施例4化合物的荧光发射光谱；图9为本专利技术实施例1化合物在不同水体积分数THF/H2O混合溶剂中的荧光发射光谱。具体实施方式为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术，但是本专利技术还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似推广，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本专利技术至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。用1H-NMR、紫外-可见光谱及荧光光谱表征化合物的结构并研究化合物的光物理性质。检测所用仪器为：BrukerARX500型核磁共振仪(TMS为内标，氘代氯仿为溶剂)，岛津UV-3100型紫外－可见分光光度计(扫描范围400～800nm，光路狭缝2nm)，PELS-55型荧光分光光度计(波长范围:激发光200-800nm，发射光200-900nm；狭缝可变：激发光路2.5-15nm，发射光路2.5-20nm；步距：0.1nm)。本专利技术涉及的对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的结构如下：本专利技术涉及的对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的合成路线为：本专利技术涉及的对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的制备过程包括以下步骤：步骤1：在氩气保护条件下，将三聚茚双醛衍生物(2.2mmol)、1，4-二亚磷酸乙酯基苯(1mmol)溶解于四氢呋喃(10mL)中，搅拌加热至70-75℃，然后在氩气保护下加入叔丁醇钾(2.5mmol)的四氢呋喃(15-20mL)溶液，继续在70-75℃反应18-24小时；步骤2：反应液用蒸馏水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压浓缩，残余物进行硅胶柱层析分离，用二氯甲烷/石油醚体积比3:7的混合液洗脱，收集含目标化合物的洗脱液，除去有机溶剂，再用二氯甲烷/正已烷重结晶即得到对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物；上述反应步骤1中，三聚茚醛衍生物、1，4-二亚磷酸乙酯基苯、叔丁醇钾的物质的量之比为2.1-2.3:1:2.2-2.5；上述反应步骤1中，四氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物，其特征在于：所述对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物结构如式(I)所示。

【技术特征摘要】
1.一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物，其特征在于：所述对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物结构如式(I)所示。2.根据权利要求1所述的对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物，其特征在于：所述对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物(I)中的R包括氢、溴、噻吩或2-炔基噻吩中的一种或几种。3.一种制备权利要求1或2所述对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法，其特征在于：包括，在惰性气体下，将三聚茚双醛衍生物、1，4-二亚磷酸乙酯基苯溶解于四氢呋喃中，加热至70-75℃，然后在惰性气体保护下加入叔丁醇钾的四氢呋喃溶液，继续在70-75℃反应18～24小时；将反应液冷却至20-30℃，经后处理得到对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物。4.根据权利要求3所述制备对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物的方法，其特征在于：所述三聚茚双醛衍生物通式为，所述三聚茚双醛衍生物中的R包括氢、溴、噻吩或2-炔基噻吩中的一种或几种。5.根据权利要求3...

【专利技术属性】
技术研发人员：于英杰，徐海军，康曦元，付博，蔡正春，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32