The invention discloses a method for preparing a nitrogen-containing porous carbon composite material loaded with transition metal by using a star-shaped polymer. The invention comprises the steps of hydroxyl-terminated bromination of beta-cyclodextrin, tert-butyl acrylate, ATRP polymerization of 4-methylstyrene with 4-vinylpyridine, NBS bromination, crosslinking, ion exchange, hydrothermal and high temperature carbonization, and finally obtains metal-doped nitrogen-containing porous carbon materials. The invention relates to a wide range of raw materials, and ATRP polymerization is an efficient active and controllable free radical polymerization method. The post-treatment is simple, and the pore structure of porous carbon materials can be effectively controlled by controlling the reaction conditions. The prepared porous carbon materials have excellent electrochemical properties and have good performance in the field of hydrogen evolution. Use the prospect.
【技术实现步骤摘要】
一种利用星状聚合物可控制备过渡金属负载的含氮多孔碳复合材料的方法
本专利技术属于高分子材料制备
,特别涉及一种利用星状聚合物可控制备过渡金属负载的含氮多孔碳复合材料的方法。
技术介绍
化石能源的广泛使用在促进人类社会高速发展的同时也造成了环境污染和能源危机等不良后果。为实现可持续性发展目标,寻找和开发可再生的绿色能源迫在眉睫。其中,氢能作为未来经济和社会发展的最佳清洁能源,被视为二十一世纪最有前景的二次能源之一。因而,电解水制氢研究成为科研工作者们关注和研究的焦点。目前,商业化的铂基催化剂具有优异的电催化产氢性能,但由于贵金属的稀缺性带来的高昂的价格,限制了其实际工业应用前景。开发出具有高活性且稳定的过渡金属电催化剂作为电催化析氢电极材料具有极其重要的现实意义。二硫化钼(MoS2)二维层状材料具有比表面积大、成本低廉和催化活性高等特点,被视为非常有前景的电催化析氢催化剂,有望替代贵金属铂(Pt)基电催化。但是由于MoS2的活性位点主要位于边缘上,活性位点数量有限,因此从纳米尺度上对MoS2材料进行合理设计和构建,通过对活性位点数量和催化活性的优化和调控,可以有效提高MoS2的析氢催化性能。此外,导电性的好坏也会影响MoS2的析氢催化活性。近年来,多孔碳材料因其可控的结构组成和可调的织构性质而备受瞩目,更具有化学稳定性高、耐酸碱、耐高温、导电、导热等一系列特点,这类材料通常具有发达的孔隙、高的比表面积、高的化学稳定性、优良的耐热、耐酸碱及独特的电子传导性质,是现代工业中不可缺少的重要材料之一,在能源相关领域的应用研究也日益深入。向碳基骨架中引入杂原子, ...
【技术保护点】
1.一种利用星状聚合物可控制备过渡金属负载的含氮多孔碳复合材料的方法,其特征在于,具体步骤如下:(1)在惰性气氛保护下,将ATRP引发剂21Br‑β‑CD、CuBr、N,N,N',N,'N”‑五甲基二亚乙基三胺PMDETA、丙烯酸叔丁酯和甲乙酮若干次冻融循环后,加热体系在溶液状态下发生ATRP聚合,反应结束后,有机溶剂溶解产物并过中性氧化铝柱除去CuBr,经旋蒸、沉淀、洗涤、干燥得到星状聚丙烯酸叔丁酯PTBA;(2)在惰性气氛保护下,将合成的星状聚丙烯酸叔丁酯PTBA、CuBr、N,N,N',N,'N”‑五甲基二亚乙基三胺PMDETA、4‑甲基苯乙烯和苯甲醚若干次冻融循环后,加热体系在溶液状态下发生ATRP聚合,反应结束后,有机溶剂溶解产物并过中性氧化铝柱除去CuBr,经旋蒸、沉淀、洗涤、干燥得到星状聚(丙烯酸叔丁酯‑b‑4‑甲基苯乙烯)PTBA‑b‑P(4‑MS);(3)在惰性气氛保护下,将星状PTBA‑b‑P(4‑MS)、N‑溴代琥珀酰亚胺NBS和引发剂在溶剂中混合后,加热反应,在85‑95℃的油浴锅中反应10‑15h,得到溴代率为100%的星状聚苄溴;(4)在惰性气氛保护下,将C ...
【技术特征摘要】
1.一种利用星状聚合物可控制备过渡金属负载的含氮多孔碳复合材料的方法,其特征在于,具体步骤如下:(1)在惰性气氛保护下,将ATRP引发剂21Br-β-CD、CuBr、N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺PMDETA、丙烯酸叔丁酯和甲乙酮若干次冻融循环后,加热体系在溶液状态下发生ATRP聚合,反应结束后,有机溶剂溶解产物并过中性氧化铝柱除去CuBr,经旋蒸、沉淀、洗涤、干燥得到星状聚丙烯酸叔丁酯PTBA;(2)在惰性气氛保护下,将合成的星状聚丙烯酸叔丁酯PTBA、CuBr、N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺PMDETA、4-甲基苯乙烯和苯甲醚若干次冻融循环后,加热体系在溶液状态下发生ATRP聚合,反应结束后,有机溶剂溶解产物并过中性氧化铝柱除去CuBr,经旋蒸、沉淀、洗涤、干燥得到星状聚(丙烯酸叔丁酯-b-4-甲基苯乙烯)PTBA-b-P(4-MS);(3)在惰性气氛保护下,将星状PTBA-b-P(4-MS)、N-溴代琥珀酰亚胺NBS和引发剂在溶剂中混合后,加热反应,在85-95℃的油浴锅中反应10-15h,得到溴代率为100%的星状聚苄溴;(4)在惰性气氛保护下,将CuCl、三-(N,N-二甲氨基乙基)胺(Me6TREN)、苄氯、4-乙烯基吡啶和异丙醇进行若干次冻融循环后,加热体系在溶液状态下发生ATRP聚合,反应结束后,有机溶剂溶解产物并过中性氧化铝柱除去催化剂,经旋蒸、沉淀、洗涤、干燥得到聚合产物,聚合产物为聚4-乙烯基吡啶P(4-VP);(5)将星状聚苄溴和聚4-乙烯基吡啶溶于DMF中,在65-75℃的温度下搅拌20-30小时,再过滤、干燥得到离子聚合物;(6)将离子聚合物与Na2MoO4·2H2O在水中75-85℃的温度下混合20-30小时,接着在去离子水中浸泡8-12小时,然后过滤,真空干燥,得到深色固体IP-Met,Met=Mo;(7)将IP-Met与硫代乙酰胺用去离子水混合均匀,在反应釜中180-210℃的温度下反应10-15小时,温度恢复至室温后取出,过滤,真空干燥,得到交联聚合物IP-MoS2...
【专利技术属性】
技术研发人员:邱丰,陈元海,刘玉萍,韩生,康佳玲,刘凤茹,张小杰,陈浩天,朱丽莹,
申请(专利权)人:上海应用技术大学,
类型:发明
国别省市:上海,31
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