肟酯系化合物及包含其的光固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供肟酯系化合物及包含该肟酯系化合物的光固化性组合物，更详细而言，涉及包含光固化性化合物和光聚合引发剂且上述光聚合引发剂包含肟酯系化合物的光固化性组合物，上述光固化性组合物能够在具有高灵敏度的同时抑制脱气发生而使异物不良率降低，且能够抑制溶剂溶出而改善由污染液晶的溶剂溶出导致的液晶污染问题。所述肟酯系化合物由下述化学式1表示，化学式1中，R1为C1～C12的直链或支链的烷基；所述R2为C1～C12的直链或支链的烷基；所述X为选自由Cl、Br和I组成的组中的任一种；所述Y为氢、C1～C12的直链或支链的烷基、卤素原子、氨基或C1～C4的烷氧基。化学式1

Oxime ester compounds and photocurable compositions containing them

The present invention provides oxime ester compounds and photocurable compositions comprising oxime ester compounds, in more detail, relating to photocurable compositions comprising photocurable compounds and photopolymerization initiators, and the photopolymerization initiators comprising oxime ester compounds, which can be highly sensitive. At the same time, inhibiting the occurrence of degassing can reduce the bad foreign matter rate, and can inhibit the solvent dissolution and improve the liquid crystal pollution caused by the solvent dissolution of contaminated liquid crystals. The oxime ester compounds are represented by formula 1, in which R1 is a linear or branched alkyl of C1-C12, R2 is a linear or branched alkyl of C1-C12, X is any group of selected free Cl, Br and I, and Y is an alkyl, halogen, amino or C atom of hydrogen, C1-C12 linear or branched chain. 1 ~ C4 alkoxy group. Chemical type 1

【技术实现步骤摘要】
肟酯系化合物及包含其的光固化性组合物
本专利技术涉及肟酯系化合物及包含其的光固化性组合物。更详细而言，涉及在具有高灵敏度的同时能够抑制脱气(outgas)而使异物不良率减少、且溶剂溶出抑制性优异而能够防止液晶污染的肟酯系化合物及包含其的光固化性组合物。
技术介绍
光活性化合物是通过吸收光而发生分解从而生成带有化学活性的原子或分子的物质，其作为光固化性油墨、感光性印刷板、光致抗蚀剂等之类的各种组合物的光聚合引发剂而被广泛使用。已知光聚合引发剂的一般性的例子有苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物、酰基氧化膦系化合物和肟酯系化合物等很多种类，其中，肟酯系化合物具有如下优点：吸收紫外线而几乎不显现颜色，自由基产生效率高，且与光致抗蚀剂组合物材料的相容性及稳定性优异。在为具有肟酯系化合物的光聚合引发剂的情况下，通过向上述化合物导入适当的取代基容易进行能够调节光聚合引发剂的吸收区域的多种多样的光聚合引发剂的合成。在对光固化性组合物照射365～435nm的光时，肟酯系化合物能够使具有不饱和键的聚合性化合物聚合及固化，因而在黑矩阵、滤色器、柱间隔物、有机绝缘膜、外覆用光致抗蚀剂组合物等中使用。由此，持续要求可以满足如下工业现场的要求的适合于多种多样的用途的新的光聚合引发剂：对于365～435nm等长波长光源具有高灵敏度，光聚合反应性佳，容易制造，热稳定性和保存稳定性高而容易操作，对于丙二醇单甲基醚乙酸酯之类的溶剂的令人满意的溶解度等。作为以往公知的肟酯系化合物，美国专利公报第4,255,513号中公开使用了对二烷基氨基苯的肟酯化合物，美国专利公报第4,202,697号中公开取代有丙烯酰氨基的肟酯化合物，美国专利公报第4,590,145号中公开二苯甲酮肟酯化合物等。然而，在将以往已知的肟酯系化合物用作光固化性组合物、例如液晶显示装置的彩色抗蚀剂的光聚合引发剂的情况下，在显影处理后的固化工序等中，存在如下问题：发生大量脱气而在干燥后成为异物的原因，诱发由异物的脱附导致的制品的收率降低的问题，溶剂溶出抑制性不足而使其他材料、即液晶发生污染。由此，实际情况是，对于能够根本上解决这样的问题的新结构的肟酯系化合物及包含该肟酯系化合物的光固化性组合物等的要求高。现有技术文献专利文献美国专利公报第4,255,513号美国专利公报第4,202,697号美国专利公报第4,590,145号
技术实现思路
所要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种新型的肟酯系化合物。此外，本专利技术的目的在于提供一种光固化性组合物，其是包含光固化性化合物和光聚合引发剂的光固化性组合物，通过包含本专利技术的新型的肟酯系化合物作为上述光聚合引发剂，从而能够在具有高灵敏度的同时抑制脱气发生而使异物不良率减少，且能够抑制溶剂溶出而改善由污染液晶的溶剂溶出导致的液晶污染问题。解决课题的方法为了实现上述目的，本专利技术提供下述化学式1所表示的肟酯系化合物。[化学式1]上述化学式1中，上述R1为C1～C12的直链或支链的烷基；上述R2为C1～C12的直链或支链的烷基；上述X为选自由Cl、Br和I组成的组中的任一种；上述Y为氢、C1～C12的直链或支链的烷基、卤素原子、氨基或C1～C4的烷氧基。此外，本专利技术提供一种光固化性组合物，其特征在于，包含光固化性化合物和光聚合引发剂，上述光聚合引发剂包含下述化学式1的肟酯系化合物。[化学式1]上述化学式1中，上述R1为C1～C12的直链或支链的烷基；上述R2为C1～C12的直链或支链的烷基；上述X为选自由Cl、Br和I组成的组中的任一种；上述Y为氢、C1～C12的直链或支链的烷基、卤素原子、氨基或C1～C4的烷氧基。专利技术效果本专利技术的新型的肟酯系化合物可以用作光聚合引发剂。此外，对于包含光固化性化合物和光聚合引发剂的光固化性组合物而言，由于包含本专利技术的新型的肟酯系化合物作为上述光聚合引发剂，因而能够在具有高灵敏度的同时抑制脱气发生而使异物不良率减少，且能够抑制溶剂溶出而改善由污染液晶的溶剂溶出导致的液晶污染问题。附图说明图1是示出化学式2所表示的肟酯系化合物的1H-NMR结果的图。具体实施方式以下，更详细地说明本专利技术。本专利技术涉及下述化学式1所表示的肟酯系化合物。[化学式1]上述化学式1中，上述R1为C1～C12的直链或支链的烷基；上述R2为C1～C12的直链或支链的烷基；上述X为选自由Cl、Br和I组成的组中的任一种；上述Y为氢、C1～C12的直链或支链的烷基、卤素原子、氨基或C1～C4的烷氧基。具体而言，上述R1可以为取代有X的烷基，即X与C1～C12的直链或支链的亚烷基连接而成的取代基。上述化学式1的肟酯系化合物中，上述R1优选为C1～C5的直链或支链的烷基；上述R2优选为C1～C7的直链或支链的烷基；上述X优选为Cl；上述Y优选为C1～C5的直链或支链的烷基。上述化学式1的肟酯系化合物可以为化学式2所表示的化合物，但不限定于此。[化学式2]本专利技术中，提供将上述化学式1的肟酯系化合物用作光聚合引发剂的光固化性组合物。更详细而言，本专利技术提供一种光固化性组合物，其特征在于，包含光固化性化合物和光聚合引发剂，上述光聚合引发剂包含下述化学式1的肟酯系化合物。[化学式1]上述化学式1中，上述R1为C1～C12的直链或支链的烷基；上述R2为C1～C12的直链或支链的烷基；上述X为选自由Cl、Br和I组成的组中的任一种；上述Y为氢、C1～C12的直链或支链的烷基、卤素原子、氨基或C1～C4的烷氧基。上述光固化性化合物作为用于补充光效率和颜色变化的成分，其种类没有特别限定，但优选为具有乙烯性不饱和键的化合物。作为上述光固化性化合物的一例，具体可以举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙二醇单甲基醚丙烯酸酯、乙二醇单甲基醚甲基丙烯酸酯、乙二醇单乙基醚丙烯酸酯、乙二醇单乙基醚甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、酚酞基环氧二丙烯酸酯(Cardoepoxydiacrylate)等单体、低聚物类；使(甲基)丙烯酸与多元醇类和一元酸或多元酸缩合而得的聚酯预聚物反应而获得的聚酯(甲基)丙烯酸酯、使具有多元醇基和2个异氰酸酯基的化合物反应后与(甲基)丙烯酸反应而获得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；双酚A型环氧树脂、双酚F型本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种肟酯系化合物，其由下述化学式1表示，化学式1

【技术特征摘要】
2017.02.28 KR 10-2017-00261181.一种肟酯系化合物，其由下述化学式1表示，化学式1所述化学式1中，所述R1为C1～C12的直链或支链的烷基；所述R2为C1～C12的直链或支链的烷基；所述X为选自由Cl、Br和I组成的组中的任一种；所述Y为氢、C1～C12的直链或支链的烷基、卤素原子、氨基或C1～C4的烷氧基。2.根据权利要求1所述的肟酯系化合物，所述化学式1中，所述R1为C1～C5的直链或支链的烷基；所述R2为C1～C7的直链或支链的烷基；所述X为Cl；所述Y为C1～C5的直链或支链的烷基。3.根据权利要求1所述的肟酯系化合物，所述化学式1所表示的肟酯系化合物为化学式2所表示的化合物，化学式24.一种光固化性组合物，其包含光固化性化合物和光聚合引发剂，所述光聚合引发剂包含下述化学式1所表示的肟酯系化合物，化学式1所述化学式1中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：金奉奎，崔汉永，张虎振，
申请(专利权)人：东友精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国,KR