2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法技术

本发明专利技术提供2‑肼基苯并噻唑衍生物的新制造方法。另外，本发明专利技术提供使用通过该制造方法得到的2‑肼基苯并噻唑衍生物来制造化合物的方法、含有该化合物的组合物。另外，提供在膜状聚合物的制造中有用的、含有通过该制造方法得到的化合物的聚合性组合物。本申请发明专利技术提供通式(I‑C)所表示的化合物的制造方法、从通过该制造方法制造的化合物衍生的化合物、含有该化合物的组合物，所述通式(I‑C)所表示的化合物的制造方法包括在选自由金属酰胺、金属氢化物、金属醇盐和有机碱金属组成的组中的至少一种化合物的存在下，使通式(I‑B)所表示的化合物与通式(I‑A)所表示的化合物反应的工序。

Manufacturing method of 2- hydrazinyl benzothiazole derivatives

The invention provides a new manufacturing method of 2 hydrazinyl benzothiazole derivatives. In addition, the invention provides a method for manufacturing a compound using a 2_hydrazino benzothiazole derivative obtained by the manufacturing method, and a composition containing the compound. In addition, polymeric compositions useful in the manufacture of membranous polymers containing compounds obtained by the manufacturing method are provided. The invention provides a method of manufacturing a compound represented by a general formula (I_C), a compound derived from a compound manufactured by the method, and a composition containing the compound. The method of manufacturing a compound represented by the general formula (I_C) includes selecting free metal amides, metal hydrides, metal alkoxides and organic bases. In the presence of at least one compound in a group of metals, the process of reacting the compound represented by the general formula (I_B) with the compound represented by the formula (I_A).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法
本专利技术涉及2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法、使用该2-肼基苯并噻唑衍生物来制造化合物的方法、含有该化合物的聚合性组合物、聚合性液晶组合物和使用了该聚合性液晶组合物的光学各向异性体。
技术介绍
为了提高液晶显示器的视野角，需要减小相位差膜的双折射率的波长分散性，或者使其为负。作为针对于此的材料，开发了各种具有逆波长分散性或者低波长分散性的化合物。作为那样的化合物，已知具有在氮原子上导入了烷基等取代基的腙部位、以及苯并噻唑部位的化合物。作为制造该化合物时的关键中间体，可列举在氮原子上具有烷基等取代基的2-肼基苯并噻唑衍生物。该关键中间体的制造中，以往使用的是在碳酸钾、碳酸铯或二(三甲基甲硅烷基)氨基锂存在下使2-肼基苯并噻唑与烷基卤化物等反应的方法(专利文献1至专利文献3)。然而，以往的方法中目标物的分离产率不一定足够。现有技术文献专利文献专利文献1：WO2014/010325A1号公报专利文献2：WO2013/046781A1号公报专利文献3：WO2012/147904A1号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题2-肼基苯并噻唑衍生物的以往的制造方法不仅分离产率低，还存在所得的目标化合物容易发生来自2-肼基苯并噻唑的阴离子的着色的问题。本专利技术提供能够解决上述问题的2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法。另外，提供使用由该制造方法得到的2-肼基苯并噻唑衍生物来制造化合物的方法、含有该化合物的组合物。另外，提供在制造长时间照射紫外光时不易发生变色和取向性降低的膜状的聚合物中有用的、含有由该制造方法得到的化合物的聚合性组合物。解决课题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果开发了2-肼基苯并噻唑衍生物的新制造方法。也就是说，本申请专利技术提供通式(I-C)所表示的化合物的制造方法，该制造方法包括在选自由金属酰胺、金属氢化物、金属醇盐和有机碱金属组成的组中的至少一种化合物的存在下使通式(I-B)所表示的化合物与通式(I-A)所表示的化合物反应的工序；还提供以该通式(I-C)所表示的化合物为前体的化合物的制造方法，含有该化合物的聚合性组合物，使用了该化合物的树脂、树脂添加剂、油、过滤器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信仪器、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品，聚合性液晶组合物，通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物，以及使用了该聚合物的光学各向异性体。专利技术的效果通过本申请专利技术的制造方法，能够以高产率并且在抑制着色的情况下制造2-肼基苯并噻唑衍生物。通过本申请专利技术的制造方法得到的化合物能够抑制着色，因此尤其作为即便轻度的着色、变色也不能容许的制品的原料是有用的。如果在原料中使用通过本申请专利技术的制造方法得到的化合物来制作光学材料等，则不易发生着色、变色等，可确保高透明性。进一步，由含有通过本申请专利技术的制造方法制造的化合物的聚合性液晶组合物得到的光学各向异性体在长时间照射紫外光时不易发生变色，不易发生取向性的降低，因此通过本申请专利技术的制造方法制造的化合物在光学补偿膜等光学材料的用途中有用。具体实施方式本专利技术提供2-肼基苯并噻唑衍生物的制造方法，使用该2-肼基苯并噻唑衍生物来制造化合物的方法，含有该化合物的聚合性组合物，使用了该化合物的树脂、树脂添加剂、油、过滤器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信仪器、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品，聚合性液晶组合物，使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物，以及使用了该聚合物的光学各向异性体。在使通式(I-B)所表示的化合物与通式(I-A)所表示的化合物反应的工序中，从产率、反应速度、获取容易性和操作的容易性的观点考虑，作为金属酰胺，优选选自碱金属酰胺和碱土类金属酰胺，更优选选自氨基锂、氨基钠、氨基镁、氨基钾、氨基钙、氨基铯和二异丙基氨基锂，尤其是从操作的容易性的观点考虑，进一步更优选选自氨基锂、氨基钠和氨基钾，作为金属氢化物，优选选自碱金属氢化物和碱土类金属氢化物，更优选选自氢化锂、氢化钠、氢化镁、氢化钾、氢化钙、氢化铯、氢化锂铝和硼氢化锂，尤其是从操作的容易性的观点考虑，进一步更优选选自氢化锂、氢化钠和氢化钾，作为金属醇盐，优选选自碱金属醇盐、碱土类金属醇盐、金属甲醇盐、金属乙醇盐、金属丙醇盐、金属异丙醇盐、金属丁醇盐和金属叔丁醇盐，更优选选自甲醇锂、甲醇钠、甲醇镁、甲醇钾、甲醇钙、甲醇铯、乙醇锂、乙醇钠、乙醇镁、乙醇钾、乙醇钙、乙醇铯、丙醇锂、丙醇钠、丙醇镁、丙醇钾、丙醇钙、丙醇铯、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇镁、异丙醇钾、异丙醇钙、异丙醇铯、丁醇锂、丁醇钠、丁醇镁、丁醇钾、丁醇钙、丁醇铯、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇镁、叔丁醇钾、叔丁醇钙和叔丁醇铯，尤其是从操作的容易性的观点考虑，进一步更优选选自甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠和叔丁醇钾，作为有机碱金属，优选选自烷基碱金属、芳基碱金属、三叔丁氧基氢化铝锂、三仲丁基硼氢化锂、三乙基硼氢化锂和二(氟磺酰基)亚氨基锂，更优选选自烷基锂、芳基锂、三叔丁氧基氢化铝锂、三仲丁基硼氢化锂、三乙基硼氢化锂和二(氟磺酰基)亚氨基锂，进一步更优选选自碳原子数1至8的烷基锂和碳原子数6～12的芳基锂，进一步更优选选自甲基锂、乙基锂、丙基锂、丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、戊基锂、己基锂和苯基锂，尤其是从操作的容易性的观点考虑，特别优选选自甲基锂、丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂和苯基锂。有机碱金属优选为仅包含C、O、N、H作为构成原子的有机基与碱金属连接而成的有机碱金属，从产率的观点考虑，优选为具有碳-碱金属键的化合物。通式(I-A)中W2表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者，W2表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团。从原料的获取容易性和合成的容易性的观点考虑，W2优选表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基、或者PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团，W2更优选表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基、或者PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团，W2进一本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.下述通式(I‑C)所表示的化合物的制造方法，包括如下工序：在选自由金属酰胺、金属氢化物、金属醇盐和有机碱金属组成的组中的至少一种化合物的存在下，使下述通式(I‑B)所表示的化合物与下述通式(I‑A)所表示的化合物反应，[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.30 JP 2016-0682371.下述通式(I-C)所表示的化合物的制造方法，包括如下工序：在选自由金属酰胺、金属氢化物、金属醇盐和有机碱金属组成的组中的至少一种化合物的存在下，使下述通式(I-B)所表示的化合物与下述通式(I-A)所表示的化合物反应，[化1]式中，r表示0至4的整数，LW1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，LW1存在多个时它们可以相同也可以不同，[化2]W2-LG2(I-A)式中，W2表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，W2可表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团，此处PW表示聚合性基团，SpW表示间隔基，SpW存在多个时它们可以相同也可以不同，XW表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XW存在多个时它们可以相同也可以不同，其中，PW-(SpW-XW)kW-中不含-O-O-键，kW表示0至10的整数，LG2表示脱离的基团，[化3]式中，W2、r、LW1表示与前述相同的含义。2.根据权利要求1所述的制造方法，通式(I-A)中，LG2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、羰基氧基、烷氧基、磺酰基氧基或重氮基。3.通式(I)所表示的化合物的制造方法，包括：通过权利要求1或2所述的制造方法得到下述通式(I-C)所表示的化合物的第1工序；以及使通过第1工序得到的通式(I-C)所表示的化合物与下述通式(I-D)反应而得到下述通式(I)所表示的化合物的第2工序，[化4]式中，W2表示1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，W2可表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团，此处PW表示聚合性基团，SpW表示间隔基，SpW存在多个时它们可以相同也可以不同，XW表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XW存在多个时它们可以相同也可以不同，其中，PW-(SpW-XW)kW-中不含-O-O-键，kW表示0至10的整数，r表示0至4的整数，LW1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，LW1存在多个时它们可以相同也可以不同，[化5]式中，R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R1表示P1-(Sp1-X1)k1-所表示的基团，式中，P1表示聚合性基团，Sp1表示间隔基，Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同，X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X1存在多个时它们可以相同也可以不同，k1表示0至10的整数，R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，或者R2表示-(X2-Sp2)k2-P2所表示的基团，式中，P2表示聚合性基团，Sp2表示间隔基，Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同，X2表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X2存在多个时它们可以相同也可以不同，k2表示0至10的整数，A1和A2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基，这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L取代，A1存在多个时它们可以相同也可以不同，A2存在多个时它们可以相同也可以不同，L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基，该烷基中的任意的氢原子可被氟原子取代，或者，L可表示PL-(SpL-XL)kL-所表示的基团，此处PL表示聚合性基团，SpL表示间隔基，SpL存在多个时它们可以相同也可以不同，XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XL存在多个时它们可以相同也可以不同，kL表示0至10的整数，化合物内kL存在多个时它们可以相同也可以不同，Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-、-N＝CH-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，Z1存在多个时它们可以相同也可以不同，Z2存在多个时它们可以相同也可以不同，m1和m2各自独立地表示0至6的整数，m1+m2表示0至6的整数，M表示可被取代的三价的芳香族基，Y表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀口雅弘，间宫纯一，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP