一种苯并噁唑类化合物及其合成新方法技术

本发明专利技术公开了一种苯并噁唑类化合物合成新方法，其结构通式为：

【技术实现步骤摘要】
一种苯并噁唑类化合物及其合成新方法
本专利技术涉及化学合成领域，具体为一种苯并噁唑类化合物及其合成新方法。
技术介绍
苯并噁唑及其衍生物是一类重要的含氮含氧的杂环类化合物，其结构骨架在生物大分子、合成医药、农药以及天然产物中广泛地出现，具有重要的生理活性。虽然合成此类化合物的报道已有很多(参考文献：D.W.Hein,R.J.Alheim,J.J.Leavitt,J.Am.Chem.Soc.1957,79,427;R.D.Viirre,G.Evindar,R.A.Batey,J.Org.Chem.2008,73,3452;H.-J.Lim,D.Myung,I.Y.C.Lee,M.H.Jung,J.Comb.Chem.2008,10,501;D.Yang,K.Yan,W.Wei,L.Tian,Y.Shuai,R.Li,J.You,H.Wang,AsianJ.Org.Chem.2014,3,969;B.Maleki,M.Baghayeri,S.M.Vahdat,A.AbbasMohammadzadeh,S.Akhoondi,RSCAdv.2015,5,46545;G.H.Sung,I.-H.Lee,B.R.Kim,D.-S.Shin,J.-J.Kim,S.-G.Lee,Y.-J.Yoon,Tetrahedron2013,69,3530;I.Nagao,T.Ishizaka,H.Kawanami,GreenChem.2016,18,3494;Y.H.Cho,C.-Y.Lee,D.-C.Ha,C.-H.Cheon,Adv.Synth.Catal.2012,354,2992)，但是正因为苯并噁唑类化合物非常重要，因此发展新的此类化合物的合成方法仍然是非常有必要的。鉴于此，本申请旨在公开一种新的苯并噁唑类化合物的合成方法。
技术实现思路
本专利技术提供了一种NHPI催化的以β-羟胺、邻胺基苯酚为反应起始原料合成苯并噁唑类化合物的新方法。本专利技术的目的是这样实现的：一种苯并噁唑类化合物，其结构通式为：具体结构为:所述的一种苯并噁唑类化合物的合成新方法，包括以下步骤：将具有结构（I）的β-羟胺、结构（II）的邻胺基苯酚以及催化剂N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）分散在溶剂中，让上述混合物在空气氛围中加热反应一定时间，即可得到具有结构（III）的苯并噁唑类化合物：（III）的具体结构为：所述的β-羟胺与邻氨基苯酚的摩尔比为1:1—3:1。所述的β-羟胺与催化剂NHPI的摩尔比为10:1—20:1。所述的反应溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、二缩乙二醚、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氧六环或水。所述的反应温度为90oC—140oC。所述的反应时间为5—20h。积极有益效果：与现有化学合成领域相关技术相比，本专利技术第一次实现了在NHPI催化的条件下，以β-羟胺和邻胺基苯酚为原料合成苯并噁唑类化合物。在该方法中，不需要加入过渡金属催化剂，通过空气为氧化剂，NHPI可有效催化β-羟胺的氧化、脱羧，脱氨，从而实现目标化合物苯并噁唑的合成。该方法具有条件温和，反应原料廉价易得，操作简单等优点。附图说明图1a为根据本专利技术实施例1制备的5-甲氧基-2-苯基苯并噁唑的核磁共振氢谱；图1b为根据本专利技术实施例1制备的5-甲氧基-2-苯基苯并噁唑的核磁共振碳谱；图2a为根据本专利技术实施例2制备的6-甲基-2-苯基苯并噁唑的核磁共振氢谱；图2b为根据本专利技术实施例2制备的6-甲基-2-苯基苯并噁唑的核磁共振碳谱。具体实施方式下面结合附图及实施例，对本专利技术做进一步的说明：一种苯并噁唑类化合物，其结构通式为：具体结构为：所述的一种苯并噁唑类化合物合成新方法，其特征在于，包括以下步骤：将具有结构（I）的β-羟胺、结构（II）的邻胺基苯酚以及催化剂N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）分散在溶剂中，让上述混合物在空气氛围中加热反应一定时间，即可得到具有结构（III）的苯并噁唑类化合物：（III）的具体结构为：所述的β-羟胺与邻氨基苯酚的摩尔比为1:1—3:1。所述的β-羟胺与催化剂NHPI的摩尔比为10:1—20:1。所述的反应溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、二缩乙二醚、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氧六环或水。所述的反应温度为90oC—140oC。所述的反应时间为5—20h。实施例1在一个洁净干燥的50毫升圆底烧瓶中，依次加入2-苯甘氨醇2.5毫摩尔、4-甲氧基-2-氨基苯酚2.5毫摩尔、N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）0.25毫摩尔以及10毫升溶剂甲苯，在130oC的油浴下回流反应8小时。反应结束后，反应混合物直接通过旋转蒸发仪旋干，所得残余物再用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂（石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1），通过硅胶柱分离，得到白色偏黄色固体，产率约为52%。本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图1a所示，核磁共振碳谱如图1b所示。从图谱中可以确认，获得的产物为5-甲氧基-2-苯基苯并噁唑。实施例2在一个洁净干燥的50毫升圆底烧瓶中，依次加入2-苯甘氨醇5.0毫摩尔、5-甲基-2-氨基苯酚2.5毫摩尔、N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）0.30毫摩尔以及15毫升溶剂二氧六环，在140oC的油浴下回流反应15小时。反应结束后，反应混合物直接通过旋转蒸发仪旋干，所得残余物再用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂（石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1），通过硅胶柱分离，得到白色固体，产率约为48%。本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图2a所示，核磁共振碳谱如图2b所示。从图谱中可以确认，获得的产物为6-甲基-2-苯基苯并噁唑。在一个实施方案中，本专利技术提供的一种苯并噁唑类化合物合成新方法，其中将β-羟胺、邻氨基苯酚以及NHPI分散在溶剂中；将得到的反应混合物通过搅拌加热，得到相应的苯并噁唑类化合物。在本专利技术中，所述的NHPI在氧气存在下可以很容易地生成氧自由基，继而催化单电子氧化β-羟胺中羟基为羧基，再发生单电子脱羧、脱氨得到醛，生成的醛再继续与邻氨基苯酚反应得到亚胺中间体，继而被NHPI单电子氧化再芳构化为目标化合物苯并噁唑。上述是对本专利技术优选的实施例的说明，以使本领域技术人员能够实现或使用本专利技术，对这些实施例的一些修改对本领域专业人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本专利技术的范围或精神情况下，在其他实施例中实现。因此，本专利技术范围不受上述具体实施例的限制。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯并噁唑类化合物，其特征在于，其结构通式为：

【技术特征摘要】
1.一种苯并噁唑类化合物，其特征在于，其结构通式为：具体结构为:如权利要求1所述的一种苯并噁唑类化合物的合成新方法，其特征在于，包括以下步骤：将具有结构（I）的β-羟胺、结构（II）的邻胺基苯酚以及催化剂N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）分散在溶剂中，让上述混合物在空气氛围中加热反应一定时间，即可得到具有结构（III）的苯并噁唑类化合物：（III）的具体结构为：。2.根据权利要求2所述的一种苯并噁唑类化合物的合成新方法，其特征在于，所述的β-羟胺与邻氨基苯酚的摩尔比为1:1—3:1。3.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭美容，唐文斌，杨鑫，
申请(专利权)人：信阳师范学院，
类型：发明
国别省市：河南,41