一种钼基复合催化剂的制备方法及其应用技术

技术编号:18832874 阅读:34 留言:0更新日期:2018-09-05 02:42
一种钼基复合催化剂的制备方法及其应用,包括如下步骤:S1、浸渍:将催化剂载体放入到四硫代钼酸铵溶液中浸渍后过滤取滤渣;S2、干燥:将S1得到的滤渣进行干燥处理得干燥物;S3、研磨:将S2得到的干燥物研磨成粉末;S4、焙烧:将S3得到的粉末进行高温焙烧,高温焙烧按照如下方式进行:以3‑15℃/min的速率升温至350‑420℃,焙烧20‑240min,在焙烧过程中通入含氧气体,所述含氧气体中的氧气的体积含量不高于1%,得到钼基催化剂。本申请能够得到含有MoS2的MoO2复合钼基催化剂,提高了钼基催化剂本身的耐硫性和稳定性;钼基催化剂具有高效的煤以及生物质催化加氢性能,可获得较高的油产率;制备过程中无需使用氢气,安全性高;制备温度相对温和,且制备时间短。

Preparation method and application of molybdenum based composite catalyst

The preparation method and application of a molybdenum-based composite catalyst include the following steps: S1, impregnation: impregnating the catalyst carrier into ammonium tetrathiomolybdate solution and filtering the filter residue; S2, drying: drying the filter residue obtained from S1; S3, grinding: grinding the dried material obtained from S2 into powder; S4. Roasting: The powder obtained from S3 is roasted at high temperature, and the high temperature roasting is carried out in the following manner: the temperature is raised to 350 420 at the rate of 3 15 6550 The application can obtain MoO2 composite molybdenum-based catalyst containing MoS2, which improves the sulfur tolerance and stability of the molybdenum-based catalyst itself; the molybdenum-based catalyst has high efficiency in catalytic hydrogenation of coal and biomass, and can obtain higher oil yield; the preparation process does not require the use of hydrogen, high safety; the preparation temperature is relatively mild, and The preparation time is short.

【技术实现步骤摘要】
一种钼基复合催化剂的制备方法及其应用
:本专利技术涉及一种钼基复合催化剂的制备方法及其应用。
技术介绍
:地球上具有极其丰富的生物质资源,生物质加氢液化制取生物油是解决化石资源危机的重要途径之一,实现生物质加氢液化的关键是寻找高效的加氢液化催化剂。作为族过渡金属元素,钼的外电子层容易给出和接受电子,因此钼有+2到+6多种价态,且易于形成多种价态的复合物,使得钼具有优异的催化性能。钼基催化剂在化工领域有着十分重要的应用。MoS2是良好的催化加氢、加氢脱硫催化剂,具有良好的稳定性和抗硫性。MoO2催化剂的应用多集中在正构烷烃的骨架异构化,汽油的部分氧化等,MoO2是扭曲的金红石结构,具有金属特性和导电性,因此在催化加氢领域存在潜在应用,但是MoO2在生物质催化加氢领域的应用未见报道。在高温下,使用氢气还原三氧化钼(MoO3)是制备MoO2催化剂的常用方法,但是该方法存在使用氢气、危险性高、还原时间长的缺点,也存在还原不完全(生成MoOx)的问题。利用四硫代钼酸铵直接氧化制备MoO2及负载型MoO2催化剂具有简便、安全,且不消耗氢气,条件温和,产物中不存在MoO3等优点。但是采用该种方式制备的MoO2催化剂抗硫性和稳定性较差。现有技术对此并没有解决之策。
技术实现思路
:本专利技术的目的就是针对现有技术存在的上述缺点,提供了一种钼基复合催化剂的制备方法及其应用,制备过程简便,催化性能好,解决了现有技术中存在的问题。本专利技术为解决上述技术问题所采用的技术方案是:一种钼基复合催化剂的制备方法,包括如下步骤:S1、浸渍:将催化剂载体放入到四硫代钼酸铵溶液中浸渍后过滤取滤渣;S2、干燥:将S1得到的滤渣进行干燥处理得干燥物;S3、研磨:将S2得到的干燥物研磨成粉末;S4、焙烧:将S3得到的粉末进行高温焙烧,高温焙烧按照如下方式进行:以3-15℃/min的速率升温至350-420℃,焙烧20-240min,在焙烧过程中通入含氧气体,所述含氧气体中的氧气的体积含量不高于1%,得到钼基催化剂。优选的,在S1得到的滤渣中,四硫代钼酸与载体的质量比为:0.03-0.15。优选的,在S1中,将催化剂载体与四硫代钼酸铵溶液在25-60℃下,搅拌12-48h。优选的,在S2中,干燥温度为:60-95℃,干燥时间为5-24h。优选的,在S3中,所述粉末的粒度为100-350目。优选的,所述钼基催化剂中钼元素的存在形式为MoO2和MoS2。优选的,所述MoO2的质量与MoO2和MoS2的质量总和的比为0.97-0.99。。优选的,所述含氧气体中除氧气外的余量气体为氮气和/或氩气和/或氦气。优选的,所述催化剂载体为SiO2或Al2O3或ZSM-5或SAPO-11或介微孔复合分子筛。所述钼基催化剂在低阶煤或生物质催化加氢液化中的应用。低阶煤指的是低阶烟煤或者褐煤。与现有技术相比,本专利技术的优点是:能够得到含有MoS2的MoO2复合钼基催化剂,提高了钼基催化剂本身的耐硫性和稳定性;钼基催化剂具有高效的煤以及生物质催化加氢性能,可获得较高的油产率;制备过程中无需使用氢气,安全性高;制备温度相对温和,且制备时间短。附图说明:图1为2号催化剂的XRD图谱。图2为2号催化剂的HR-TEM和STEM以及EDXS的图谱。图3为2号催化剂催化实验回收得到的残渣的EDXS的图谱。具体实施方式:为能清楚说明本方案的技术特点,下面通过具体实施方式,并结合附图,对本专利技术进行详细阐述。一、钼基催化剂制备:制备实施例1:S1、浸渍:采用如论文的方式进行浸渍,载体采用介微孔复合分子筛,但是不加入除四硫代钼酸铵的其他组分:夏远亮.原位分解法制备免预硫化CoMoS/γ-Al2O3催化剂的表征及加氢性能研究[J].分子催化,2008,(第3期);李国梁,柴永明,李彦鹏,赵会吉,刘晨光.新型MoS2/γ-Al2O3催化剂的制备及其催化二苯并噻吩加氢脱硫性能[J].石油化工,2005,(第z1期),为了保证适合于在生物质或者低阶煤中的催化应用,需要将催化剂载体与四硫代钼酸铵溶液在25℃下,搅拌48h,随后过滤取得滤渣;S2、干燥:将S1得到的滤渣进行干燥处理得干燥物,干燥温度为:60℃,干燥时间为24h;S3、研磨:将S2得到的干燥物研磨后过筛得粒径为100-350目的粉末;S4、焙烧:将S3得到的粉末进行高温焙烧,高温焙烧按照如下方式进行:以3℃/min的速率升温至350℃,焙烧240min,在焙烧过程中通入含氧气体,所述含氧气体中的氧气的体积含量为1%、余量气体为氦气,得到1号催化剂。制备实施例2:S1、浸渍:采用如论文的方式进行浸渍,载体采用SiO2,但是不加入除四硫代钼酸铵的其他组分:夏远亮.原位分解法制备免预硫化CoMoS/γ-Al2O3催化剂的表征及加氢性能研究[J].分子催化,2008,(第3期);李国梁,柴永明,李彦鹏,赵会吉,刘晨光.新型MoS2/γ-Al2O3催化剂的制备及其催化二苯并噻吩加氢脱硫性能[J].石油化工,2005,(第z1期),为了保证适合于在生物质或者低阶煤中的催化应用,需要将催化剂载体与四硫代钼酸铵溶液在60℃下,搅拌12h,随后过滤取得滤渣;S2、干燥:将S1得到的滤渣进行干燥处理得干燥物,干燥温度为:95℃,干燥时间为5h;S3、研磨:将S2得到的干燥物研磨后过筛得粒径为100-350目的粉末;S4、焙烧:将S3得到的粉末进行高温焙烧,高温焙烧按照如下方式进行:以15℃/min的速率升温至420℃,焙烧20min,在焙烧过程中通入含氧气体,所述含氧气体中的氧气的体积含量为0.5%、余量气体为氮气,得到2号催化剂。制备实施例3:S1、浸渍:采用如论文的方式进行浸渍,载体采用Al2O3,但是不加入除四硫代钼酸铵的其他组分:夏远亮.原位分解法制备免预硫化CoMoS/γ-Al2O3催化剂的表征及加氢性能研究[J].分子催化,2008,(第3期);李国梁,柴永明,李彦鹏,赵会吉,刘晨光.新型MoS2/γ-Al2O3催化剂的制备及其催化二苯并噻吩加氢脱硫性能[J].石油化工,2005,(第z1期),为了保证适合于在生物质或者低阶煤中的催化应用,需要将催化剂载体与四硫代钼酸铵溶液在40℃下,搅拌30h,随后过滤取得滤渣;S2、干燥:将S1得到的滤渣进行干燥处理得干燥物,干燥温度为:75℃,干燥时间为15h;S3、研磨:将S2得到的干燥物研磨后过筛得粒径为100-350目的粉末;S4、焙烧:将S3得到的粉末进行高温焙烧,高温焙烧按照如下方式进行:以3-15℃/min的速率升温至390℃,焙烧130min,在焙烧过程中通入含氧气体,所述含氧气体中的氧气的体积含量为0.1%、余量气体为氩气,得到3号催化剂。制备实施例4:S1、浸渍:采用如论文的方式进行浸渍,载体采用ZSM-5,但是不加入除四硫代钼酸铵的其他组分:夏远亮.原位分解法制备免预硫化CoMoS/γ-Al2O3催化剂的表征及加氢性能研究[J].分子催化,2008,(第3期);李国梁,柴永明,李彦鹏,赵会吉,刘晨光.新型MoS2/γ-Al2O3催化剂的制备及其催化二苯并噻吩加氢脱硫性能[J].石油化工,2005,(第z1期),为了保证适合于在生物质或者低阶煤中的催化应用,需要将催化剂载体与四硫代钼酸铵溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种钼基复合催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:S1、浸渍:将催化剂载体放入到四硫代钼酸铵溶液中浸渍后过滤取滤渣;S2、干燥:将S1得到的滤渣进行干燥处理得干燥物;S3、研磨:将S2得到的干燥物研磨后过筛得粉末;S4、焙烧:将S3得到的粉末进行高温焙烧,高温焙烧按照如下方式进行:以3‑15℃/min的速率升温至350‑420℃,焙烧20‑240min,在焙烧过程中通入含氧气体,所述含氧气体中的氧气的体积含量不高于1%,得到钼基催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种钼基复合催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:S1、浸渍:将催化剂载体放入到四硫代钼酸铵溶液中浸渍后过滤取滤渣;S2、干燥:将S1得到的滤渣进行干燥处理得干燥物;S3、研磨:将S2得到的干燥物研磨后过筛得粉末;S4、焙烧:将S3得到的粉末进行高温焙烧,高温焙烧按照如下方式进行:以3-15℃/min的速率升温至350-420℃,焙烧20-240min,在焙烧过程中通入含氧气体,所述含氧气体中的氧气的体积含量不高于1%,得到钼基催化剂。2.根据权利要求1所述的一种钼基复合催化剂的制备方法,其特征在于:在S1得到的滤渣中,钼元素与载体的质量比为:0.03-0.15。3.根据权利要求1所述的一种钼基复合催化剂的制备方法,其特征在于:在S1中,将催化剂载体与四硫代钼酸铵溶液在25-60℃下,搅拌12-48h。4.根据权利要求1所述的一种钼基复合催化剂的制备方法,其特...

【专利技术属性】
技术研发人员:李敏刘东丛兴顺陈清泰蒋瑞雪
申请(专利权)人:中国石油大学华东
类型:发明
国别省市:山东,37

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