腈橡胶组合物、交联性腈橡胶组合物和橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供腈橡胶组合物，其含有含羧基高饱和腈橡胶(A)和下述通式(1)所示的酚化合物(B)，上述含羧基高饱和腈橡胶(A)含有5～60重量％的α，β‑烯属不饱和腈单体单元和1～30重量％的α,β‑烯属不饱和二羧酸单酯单体单元且碘值为120以下。(在上述通式(1)中，R1～R5各自独立地为氢原子、碳原子数为1～8的不含杂原子的烷基、碳原子数为1～15的含杂原子烷基，在R1～R5中，至少1个为碳原子数为1～15的含杂原子烷基。)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】腈橡胶组合物、交联性腈橡胶组合物和橡胶交联物
本专利技术涉及腈橡胶组合物以及使用这样的腈橡胶组合物而得到的交联性腈橡组合物和橡胶交联物，该腈橡胶组合物能够提供常态物性、耐压缩永久变形性和耐热性优异的橡胶交联物。
技术介绍
一直以来，腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)有效利用耐油性、机械特性、耐药品性等而被用作软管、内胎等汽车用橡胶部件的材料，此外，将腈橡胶的聚合物主链中的碳-碳双键氢化了的氢化腈橡胶(氢化丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)由于还在耐热性上优异，因此被用于带、软管、隔膜等橡胶部件。作为这样的腈橡胶的组合物，例如专利文献1中提出了含有具有α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的氢化腈橡胶、多胺系交联剂和碱性交联促进剂的腈橡胶组合物。根据专利文献1中记载的腈橡胶组合物，虽然可得到耐热性和耐压缩永久变形性适当被改善的橡胶交联物，但是根据使用用途，耐热性不一定充分，因此期望进一步改善耐热性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-55471号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于这样的实际情况而完成的，目的在于提供腈橡胶组合物以及使用这样的腈橡胶组合物而得到的橡胶交联物，该腈橡胶组合物能够提供常态物性、耐压缩永久变形性和耐热性优异的橡胶交联物。用于解决问题的方案本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现通过在含羧基高饱和腈橡胶中配合酚化合物而成的腈橡胶组合物从而实现了上述目的，以至完成了本专利技术，上述含羧基高饱和腈橡胶含有5～60重量％的α,β-烯属不饱和腈单体单元和1～30重量％的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元且碘值为120以下，上述酚化合物具有酚性羟基和碳原子数为1～15的含杂原子烷基。即，根据本专利技术可提供腈橡胶组合物，其含有含羧基高饱和腈橡胶(A)和下述通式(1)所示的酚化合物(B)，上述含羧基高饱和腈橡胶(A)含有5～60重量％的α,β-烯属不饱和腈单体单元和1～30重量％的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元且碘值为120以下。[化学式1](在上述通式(1)中，R1～R5各自独立地为氢原子、碳原子数为1～8的不含杂原子的烷基、碳原子数为1～15的含杂原子烷基，在R1～R5中，至少1个为碳原子数为1～15的含杂原子烷基。)在本专利技术的腈橡胶组合物中，优选上述碳原子数为1～15的含杂原子烷基为下述通式(2)所示的基团。[化学式2]-A1-R6(2)(在上述通式(2)中，A1为选自O、S、P、N、F、Cl、Br中至少1种杂原子，R6为碳原子数为1～15的烷基。)在本专利技术的腈橡胶组合物中，优选上述酚化合物(B)为下述通式(3)所示的化合物。[化学式3](在上述通式(3)中，R7～R9各自独立地为碳原子数为1～8的不含杂原子的烷基、碳原子数为1～15的含杂原子烷基，在R7～R9中，1个为碳原子数为1～8的不含杂原子的烷基，2个为碳原子数为1～15的含杂原子烷基。)此外，根据本专利技术，可提供在上述腈橡胶组合物中配合交联剂而成的交联性腈橡胶组合物。在本专利技术的交联性腈橡胶组合物中，优选上述交联剂为多胺系交联剂。进而，根据本专利技术，可提供将上述交联性腈橡胶组合物进行交联而成的橡胶交联物。专利技术效果根据本专利技术，能够提供腈橡胶组合物以及使用这样的腈橡胶组合物而得到的、常态物性、耐压缩永久变形性和耐热性优异的橡胶交联物，上述腈橡胶组合物能够提供常态物性、耐压缩永久变形性和耐热性优异的橡胶交联物。具体实施方式本专利技术的腈橡胶组合物，含有含羧基高饱和腈橡胶(A)和下述通式(1)所示的酚化合物(B)，上述含羧基高饱和腈橡胶(A)含有5～60重量％的α,β-烯属不饱和腈单体单元和1～30重量％的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元且碘值为120以下。含羧基高饱和腈橡胶(A)本专利技术使用的含有5～60重量％的α,β-烯属不饱和腈单体单元和1～30重量％的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元且碘值为120以下的含羧基高饱和腈橡胶(A)(以下，有时简称为“含羧基高饱和腈橡胶(A)”。)为通过将α,β-烯属不饱和腈单体、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体和根据需要加入的能够共聚的其它单体进行共聚而得到的碘值为120以下的橡胶。作为α,β-烯属不饱和腈单体，只要是具有腈基的α,β-烯属不饱和化合物则没有特别限定，可举出例如：丙烯腈；α-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等。在这些中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈，更优选丙烯腈。α,β-烯属不饱和腈单体可以单独使用一种，也可以并用多种。α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量相对于全部单体单元为5～60重量％，优选为10～50重量％，更优选为15～50重量％。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少时，得到的橡胶交联物的耐油性有可能变差，反之当过多时，耐寒性有可能下降。作为α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体没有特别限定，只要是具有1个没有被酯化的无取代的(自由的)羧基的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体即可。无取代的羧基主要用于交联。作为这样的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体，可举出：马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；马来酸单环戊酯、马来酸单环己酯、马来酸单环庚酯等马来酸单环烷基酯；马来酸单甲基环戊酯、马来酸单乙基环己酯等马来酸单烷基环烷基酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；富马酸单环戊酯、富马酸单环己酯、富马酸单环庚酯等富马酸单环烷基酯；富马酸单甲基环戊酯、富马酸单乙基环己酯等富马酸单烷基环烷基酯；柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等柠康酸单烷基酯；柠康酸单环戊酯、柠康酸单环己酯、柠康酸单环庚酯等柠康酸单环烷基酯；柠康酸单甲基环戊酯、柠康酸单乙基环己酯等柠康酸单烷基环烷基酯；衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯、衣康酸单正丁酯等衣康酸单烷基酯；衣康酸单环戊酯、衣康酸单环己酯、衣康酸单环庚酯等衣康酸单环烷基酯；衣康酸单甲基环戊酯、衣康酸单乙基环己酯等衣康酸单烷基环烷基酯等。α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体可以单独使用一种，也可以并用多种。在这些中，更优选α,β－烯属不饱和二羧酸单烷基酯单体，进一步优选马来酸单烷基酯，特别优选马来酸单正丁酯。另外，上述烷基酯的烷基的碳原子数优选为2～8。α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量相对于全部单体单元优选为1～30重量％，更优选为2～25重量％，进一步优选为2～20重量％。通过将α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元的含量设为上述范围，从而能够使得到的橡胶交联物的机械特性和耐压缩永久变形性更加良好。此外，为了使得到的交联物具有橡胶弹性，本专利技术中使用的含羧基高饱和腈橡胶(A)优选还含有共轭二烯单体单元。作为形成共轭二烯单体单元的共轭二烯单体，优选1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、氯丁二烯等碳原子数为4～6的共轭二烯单体，更优选1,3-丁二烯和异戊二烯，特别优选1,3-丁二烯。共轭二烯单体可以单独使用一种，也可以并用多种。共轭二烯单体单元(也包含被氢化的部分)的含量相对于全部单体单元优选为20～89.9重量％，更优选为35～89.8重量％，进一步优选为40～84.5重量本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种腈橡胶组合物，含有含羧基高饱和腈橡胶A和下述通式(1)所示的酚化合物B，所述含羧基高饱和腈橡胶A含有5～60重量％的α,β‑烯属不饱和腈单体单元和1～30重量％的α,β‑烯属不饱和二羧酸单酯单体单元且碘值为120以下，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.01.08 JP 2016-0026791.一种腈橡胶组合物，含有含羧基高饱和腈橡胶A和下述通式(1)所示的酚化合物B，所述含羧基高饱和腈橡胶A含有5～60重量％的α,β-烯属不饱和腈单体单元和1～30重量％的α,β-烯属不饱和二羧酸单酯单体单元且碘值为120以下，在所述通式(1)中，R1～R5各自独立地为氢原子、碳原子数为1～8的不含杂原子的烷基、碳原子数为1～15的含杂原子烷基，在R1～R5中，至少1个为碳原子数为1～15的含杂原子烷基。2.根据权利要求1所述的腈橡胶组合物，其中，所述碳原子数为1～15的含杂原子烷基为下述通式(2)所示的基团，-A1-R6(2)在所述通式(2)中，A1为选自O、S、P、N、F、Cl、Br中的至少1种杂原子，R6...

【专利技术属性】
技术研发人员：福峰义雄，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP