降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚方法技术

本发明专利技术涉及一种降冰片烯类、N‑苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1:1:1取聚合单体降冰片烯类、N‑苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在85～150℃、0.1～3MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸的摩尔比为0.1:1～1:01；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，40～60℃下真空干燥后即得到降冰片烯类、N‑苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三元共聚物。

Three Norway copolymerization of norbornene, N- phenyl maleimide and 2,3,4,5,6- five fluorostyrene

The present invention relates to a ternary copolymerization method of norbornene, N_phenylmaleimide and 2,3,4,5,6_pentafluorostyrene. The method is characterized in that the polymerization monomer norbornene, N_phenylmaleimide and 2,3,4,5,6_pentafluorostyrene are extracted according to the molar ratio of 1:1 and added to a high-pressure autoclave, and solvent-soluble is added. The initiator includes tertiary amyl benzoate peroxide and benzoic acid peroxide, the molar ratio of tertiary amyl benzoate peroxide and benzoic acid peroxide is 0.1:1-1:01, and the dosage of the initiator is 0.1%-1.5% of the total weight of the polymeric monomer. Norbornene, N_phenylmaleimide and 2,3,4,5,6_pentafluorostyrene terpolymer were prepared by pouring the product into ethanol solution and washing the precipitate with ethanol and drying in vacuum at 40-60 C.

【技术实现步骤摘要】
降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚方法
本专利技术涉及到降冰片烯类共聚物，尤其涉及一种降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚方法。
技术介绍
专利号为ZL201510217365.4公开了一种《降冰片烯类、苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺三元共聚催化剂以及三元共聚方法》，其以无水氯化镍、丁基锂和配体化合物形成镍-锂络合物为催化剂进行催化聚合；专利号为ZL201510790326.3所公开的《降冰片烯类、苯乙烯和马来酸酐三元共聚催化剂以及三元共聚方法》以三氯化铑、二乙基锌和配体化合物形成铑-锌络合物催化剂催化聚合；专利号为ZL201610134796.9所公开的《降冰片烯类、苯乙烯和四氟乙烯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》以三氟甲磺酸铜、甲基铝氧烷形成铜-铝络合物催化剂催化聚合；专利号为ZL201610153707.5所公开的《降冰片烯类、苯乙烯和醋酸乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》以(五甲基环戊二烯)氯化铱、烷基铝和配体形成铱-铝络合物催化剂催化聚合；CN201610850237.8公开了一种《降冰片烯类、苯乙烯和环已烯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》，其采用环戊二烯三羰基锰、配体和钛酸异丙酯形成锰-钛络合物催化剂催化聚合；CN201611106436.4公开了一种《降冰片烯类、苯乙烯和丙烯腈三元共聚催化剂以及三元共聚方法》，其采用三氟乙酸镍、烷基铝和配体形成镍-铝络合物催化剂催化聚合。这些技术方案均是制备特殊的金属络合物作为催化剂，催化单体共聚，催化剂制备过程需要无水无氧，聚合反应要求无水无氧，反应条件要求较较高。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种反应条件温和且共聚物有较高玻璃转变温度和较高紫外光透过率的降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚方法。本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案为：该降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1∶1：1取聚合单体降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在85～150℃、0.1～3MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸的摩尔比为0.1:1～1:01；优选0.9:1～1:09；更优选为1:1；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，40～60℃下真空干燥后即得到降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚物。较好的，所述降冰片烯类单体选自二环[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2，2，1]庚-2-烯、二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。与现有技术相比，本专利技术采用特殊的引发剂组合引发降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯进行自由基共聚，不用无水无氧操作、危险性小，反应条件温和；并且由于单体2,3,4,5,6-五氟苯乙烯聚合加入高分子链，得到的共聚物经真空紫外仪测得紫外光透过率比专利号为ZL201510217365.4《降冰片烯类、苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺三元共聚催化剂以及三元共聚方法》共聚物提高10％左右，由于单体N-苯基马来酰亚胺聚合加入高分子链共聚物玻璃化转变温度比ZL201510790326.3、ZL201610134796.9、ZL201610153707.5、CN201610850237.8和CN201611106436.4提高10-20℃。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术作进一步详细描述。实施例1将0.01摩尔二环[2，2，1]庚-2-烯、0.01摩尔N-苯基马来酰亚胺和0.01摩尔2,3,4,5,6-五氟苯乙烯加入到高压釜中，加20ml苯溶解。按过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸摩尔比为0.1∶1配制引发剂，引发剂量为二环[2，2，1]庚-2-烯、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三者总重量的0.1％，将引发剂加入上述高压釜中。恒温在85℃，0.1MPa压力下反应4小时。产物倾入乙醇溶液中使共聚物沉淀，沉淀物用乙醇洗涤；50℃下真空干燥后，即得到二环[2，2，1]庚-2-烯、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚物。计算反应收率为44.5％。反应收率的计算方法为三元共聚物重量/共聚单体总重量×100％。得到的共聚物经真空紫外仪测得紫外光透过率为83％(193nm)，同样方法测试专利号ZL201510217365.4实施例1中共聚物的远紫外透过率为73％。实施例2将0.01摩尔1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、0.01摩尔N-苯基马来酰亚胺和0.01摩尔2,3,4,5,6-五氟苯乙烯加入到高压釜中，加20ml甲苯溶解。按过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸摩尔比为0.3∶1，引发剂量为1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三者总重量的0.3％，将上述引发剂加入上述高压釜中，恒温在95℃，0.3MPa压力下反应3小时。产物倾入乙醇溶液中使共聚物沉淀，沉淀物用乙醇洗涤，50℃下真空干燥，即得到1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚物。计算反应收率为55.5％。实施例3将0.01摩尔5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、0.01摩尔N-苯基马来酰亚胺和0.01摩尔2,3,4,5,6-五氟苯乙烯加入到高压釜中，加20ml四氢呋喃溶解。按过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸摩尔比为0.5∶1，引发剂量为5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三者总重量的0.5％，将引发剂加入上述高压釜中。恒温在100℃，0.6MPa压力下反应2小时。产物倾入乙醇溶液中使共聚物沉淀，沉淀物用乙醇洗涤，50℃下真空干燥，即得到5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚物。计算反应收率为66.5％。实施例4将0.01摩尔7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、0.01摩尔N-苯基马来酰亚胺和0.01摩尔2,3,4,5,6-五氟苯乙烯加入到高压釜中，加20ml石油醚溶解。按过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸摩尔比为0.7∶1，引发剂量为7-甲基二环[2，2，1]庚-2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.降冰片烯类、N‑苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1:1:1取聚合单体降冰片烯类、N‑苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在85～150℃、0.1～3MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸的摩尔比为0.1:1～1:01；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4‑二氧六环、1,2‑二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，40～60℃下真空干燥后即得到降冰片烯类、N‑苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三元共聚物。

【技术特征摘要】
1.降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1:1:1取聚合单体降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在85～150℃、0.1～3MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸，过氧化苯甲酸叔戊酯和过氧化苯甲酸的摩尔比为0.1:1～1:01；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，40～60℃下真空干燥后即得到降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙烯三元共聚物。2.根据权利要求1所述的降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和2,3,4,5,6-五氟苯乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：房江华，李正辉，胡敏杰，胡爱珠，高浩其，杨建平，陈斌，
申请(专利权)人：宁波工程学院，
类型：发明
国别省市：浙江,33